Allgemeine chemische Methoden. 851 



natroii verrieben. Die erkaltete Schmelze wird, fein gepulvert, in 500// zum Schmelzen 

 gebrachtes Kali-Natron eingetragen, unter fortwährendem Umrühren allmählich auf 210 bis 

 220" erhitzt und 2 Stunden lang bei dieser Temperatur erhalten. Xacli dem Erkalten 

 wird die Schmelze in Wasser gelöst, mit Salzsäure zersetzt-, die ausgeschiedene kristal- 

 linische m-Oxybenzoesäure mit kaltem Wasser ausgewaschen und aus heißem Wasser 

 umkristallisiert. AVaschwasser und Mutterlaugen enthalten noch reichliclie Mengen 

 der Säure, die sich durch Ätherausschüttlung gewinnen lassen. Ausbeute: ca. 93% '1er 

 Theorie. 



Auch für die technische Darstellung- von Oxalsäure^ aus Holz 

 dient ein Geraisch von Ätzkali (4 Teile) und Ätznatron (6 Teile). Es wer- 

 den gleiche Teile Holzspäue (Sägemehl), ÄtzkaH und Ätznatron solange 

 auf 240 — 250° erhitzt, bis alles gelöst ist; dann wird mit Wasser ausge- 

 laugt und bis zum spez. Gew. 1-35 eingedampft. Beim Erkalten kristalli- 

 siert Natriumoxalat aus, während alles Kali als Kaliumkarbonat gelöst 

 bleibt. Das Natriumsalz wird mit Ätzkalk gekocht und aus dem Calciura- 

 oxalat durch Schwefelsäure die freie Säure abgeschieden. Ätznatron allein, 

 ohne Kali, gibt eine sehr viel geringere Ausbeute an Oxalsäure. 



Natronkalk (ein Gemisch von Ätznatron und Kalk 2), bildet ein vor- 

 zügUches Mittel, um die hochmolekularen Alkohole in Säuren überzuführen: 

 R . CH2 OH -f Na OH = II . COONa -\- 2E^. 



Cethylalkohol (Äthal) geht so in Palmitinsäure über 3): 



Ci5H3i.CH,OH >^ C15H31.COOH. 



Als oxydative Zusatzmittel zu den Schmelzen (Oxydations- 

 schmelze) gab Fritzsche^) chlorsaures Kahum, Liehig^) Braunstein an. 

 Auch gepulvertes Kupferoxyd ist brauchbar. So gehngt zwar die unmittel- 

 bare Überführung der Kresole in die entsprechenden (;)xykarbonsäuren schon 

 durch schmelzendes Alkali allein, jedoch ist der Reaktionsverlauf nicht glatt. 

 An Stelle der hier nicht verwendbaren Zusätze der gewühnhchen ( )xydations- 

 mittel benutzt man nach Friedländcr **) gepulvertes Kupferoxyd und umgeht 

 so die Nebenwirkung der Wasserstoffentwicklung beim Arbeiten mit reiner 

 Alkaüschmelze. Man arbeitet mit Wasser, Ätznatron und Kupferoxyd in 



("H 



Autoklaven (siehe S. 87) bei 260—270" und erhält aus o-Kresol Ce H^^^jj^ 



M Vgl. z.B.: William Thorn, Über Gewinnung von Oxalsäure aus Sägespänen 

 und aus Kleie sowie aus Lignose. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 8, S. 182 (1874). 



-) Vgl.: C. R. Fresenius, Anleitung zur quantitativen chemischen Analyse. 6. Aufl. 

 1898. Bd. 1, S. 139 (Vieweg & Sohn, Braunschweig). 



=) ,/. Dumas und J. S. Sfas, Über die chemischen Typen. Lichii/s Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 35, S. 129 (1840). 



*) J. Frifzsche, Über die Produkte der Einwirkung von Kali auf Indigblau. 

 Licbif/s Annal. d. Chem. n. Pharm. Bd. 39, S. 82 (1841). 



'") J. Liebig, Über die Darstellung und Zusammensetzung der Anthranilsäure. 

 Liehiffs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 39^ S. 92 (1841). 



") P. FriedhhHler und 0. Löic-Bccr, Verfahren zur Darstellung von Oxybenzoe- 

 säuren aus den entsprechenden Kresolen. D.' R. P. 170.230. — \g\. F. Friedländcr, 

 Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 8, S. 158 (1906). — Siehe auch: L.Barth, 

 Über isomere Kresole. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 154, S. 360 (187(^). 



54* 



