Allgemeine chemische Methoden. 855 



D. Halogenieren. 



Von den vier Haloticnen haben namentlich Chlor, Brom und Jod als 

 Substituenten in organischen Verbindungen groüe Iknleutung für präparative 

 und analytische Zwecke, sowohl im wissenschaftlichen Laboratorium wie in 

 der Technik. Die Einführung von Fluor spielt dagegen bisher eine unter- 

 geordnete Rolle. 



Bei der Einführung von Halogen in organische Substanzen handelt 

 es sich in der überwiegenden jMehrzahl der Fälle darum, das Halogen 

 direkt mit einem Kohlenstoffatom zu verknüpfen; bei aromatischen 

 Verl)indungen mit Seitenketten kann das Halogen entweder in den Benzol- 

 kern oder in das Kohlenstoff skelett der Seitenkette eintreten. 



Verhältnismäßig selten sind die Halogene in organischen Substanzen 

 durch A'ermittlung anderer Elemente an Kohlenstoff gebunden. Die Ope- 

 rationen, die zur Darstellung derartiger halogenhaltiger Körper führen, 

 dürften zweckmäßig mit ..Halogenieren im weiteren Sinne" zu be- 

 zeichnen sein. 



Ferner lassen sich die Halogenierungsmethoden in direkte und in- 

 direkte einteilen. Die direkte Halogenierung führt unmittelbar zur Ver- 

 kettung von Halogen und Kohlenstoff, und zwar entweder durch Substi- 

 tution von Wasserstoff durch Halogen oder durch Addition von Halogen 

 an ungesättigte Bindungen. Unter der Bezeichnung indirekte Halogenierung 

 lassen sich alle die chemischen Prozesse zusammenfassen, bei denen nicht 

 Wasserstoff, sondern ein anderes Element oder eine Atomgruppe durch 

 Halogen substituiert wird. Als wichtigstes Beispiel einer indirekten Halo- 

 genierung ist die Methode anzusehen, wonach man eine aromatische ^'er- 

 l)indung zuerst nitriert, dann den Nitroköri)er zum Amin reduziert, das Amin 

 diazotiert und die Diazoverbindung mittelst der Sandmeyer)>{i\\Q\\ Pieaktion 

 in die gesuchte Halogenverbindung ül)erführt. Obwohl diese Art der Halo- 

 genierung etwas umständlich erscheint, so ist sie doch von großer prak- 

 tischer Bedeutung, unter anderem auch deshalb, weil die Stellung des Halo- 

 gens in einem auf diesem Wege halogenierten Körper ohne weiteres ein- 

 deutig bekannt zu sein pflegt. 



Erster Abschnitt. 



Chlorieren. 



Chlor läCit sich nach drei verschiedenen Methoden in orii'anische \'er- 

 bindungen einführen, nämlich erstens durch direkte Einwirkung von 

 elementarem Chlor auf die Substanz ohne Anwendung von Katalysatoren, 

 zweitens auf dem gleichen Wege aber bei Gegenwart von Katalysatoren, 

 drittens endlich durch Benutzung chlorhaltiger Verbindungen, die ihren 

 Chlorgehalt leicht abgeben (z. B. Phosphorpentachlorid), oder die sich an 

 mehrfache Bindungen anlagern (z. B. Salzsäure, unterchlorige Säure). 



