Allgemeine clicmische Methoden. 



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Chlorwasser wirkt im alli>emeiueii milder als Chlorgas und kann 

 deshalb diesem gelegen thch vorzuziehen sein. So erhält man Ix-i der Be- 

 handlung von 1 .4.-Nitranilin mit Chloi' harzige Massen, dagegen mit 

 Chlorwasser beciuem und glatt Dichlor-nitranilin.' ) 



Darstellung von 2.6.-I)ichlor-1.4.-nitranilin: 



NO, 



NO, 

 Cl^^Cl 



NH, 



NH. 



Mau löst das Nitranilin in einem großen t)berschuß von Salzsäure, kühlt stark 

 ab und setzt ziemlich rasch solange Chlorwasser hinzu, bis die Flüssigkeit deutlich 

 nach Chlor riecht und einen zitronengelben Niederschlag abscheidet. 



h) Chlor gelöst in Schwefelsäure. 



Eine glatte Chlorierung von Toluol nur im Kern läßt sich erreichen, 

 wenn man 450^ konzentrierter Schwefelsäure imter Kühlung mit Chlor 

 sättigt und zu dieser Lösung unter Umsehütteln -^g Toluol fügt. Das 

 Toluol löst sich zunächst klar auf; nach kurzer Zeit aber tritt Trübung 

 und Ausscheidung ein. Man gießt nun die Flüssigkeit auf Eis und äthert 

 aus.-) Beim Chlorieren von Toluol mit Chlor wass er tritt dagegen das 

 Halogen auch in die Seiten kette. 



c) Chlor gelöst in Fhosjjhoroxychlorid. 



7'.8.-Dichlor-kaffein (II) entsteht aus 8. - Chlorkaffein (I) durch die 

 Wirkung gelösten Chlors bei verhältnismäßig niedriger Temperatur 3): 



CH3.N — CO CH3.N — CO 



CO C — N<^^^, > CO C- 



^C.L/l 



C — N CHa.N^C- 



L IL 



CH,.N 



. CH., . Cl 



N< 



' >C ■ Cl 



Darstellung von 7'.8.-Dichlor-kaffein. 



Mau erhitzt 23 g trockenes Chlorkaffein mit einer Lösung von 9 g Chlor in 

 100 C77r^ Phosphoroxychlorid (oder Xitrobeuzol) 9 Stunden im geschlossenen Gefäß auf 100". 

 Beim \' erdampfen des Phosphoroxychlorids unter stark vermindertem Druck bleibt eine 



M Otto X. Witt, Zur Kenntnis des 1.3.- Dichlorbenzols und seiner Derivate. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 8, S. 143 (1875). 



'-) Ed. Seelig, tiber Benzylacetat und ähnliche Körper, insbesondere ihr Verhalten 

 gegen Chlor und Brom. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 39, S. 180 (1889). 



^) Eniil Fisciirr und F. Arl), Verwandlung des Kaffcins in Paraxanthin, Theophyllin 

 und Xanthin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39. S.429 (1906). — Vgl.: C. F. Boehringcrct 

 Söhne, Waldhof bei Mannheim, Verfahren zur Darstellung von Chlortheopbyllin. D. K. P. 

 145.880; Friedländer, Fortschritte Bd. 7, S. 675. 



