Allgemeine chemische Methoden. 



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4. Chlorierung mit Chlor in statu nascendi. 



Um Chlor im Reaktionsgemisch zu entwickeln, löst man die Substanz 

 in Salzsäure oder suspendiert sie darin und setzt dann ein Oxydations- 

 mittel hinzu. Als solches Avurde bisher am meisten Alkalichlorat benutzt, 

 seltener Braunstein oder Kaliumdichromat, obwohl gerade diese Stoffe ein 

 viel reineres und ein nicht zu Explosionen neigendes Chlor entwickeln als 

 chlorsaure Salze ^) (vgl. S. 249). An Stelle von Salzsäure kann natürlich auch 

 Kochsalz und Schwefelsäure angewendet werden. 



Der Vorzug der Methode beruht außer in der energischeren Wirkung 

 naszierenden Chlors auch vor allem darin, daß man sehr be(iuem genau 

 dosierte Mengen des Halogens zur p]inwirkung bringen kann (vgl. S. 249 

 und S. 8ö9). 



Einige Beispiele zeigen die praktische Ausführung der Methode. 



Barstellung von 1 .4.-Monochlor-naphtylamin 2): 

 NH . (CO . CH3) NH . (CO . CH3) 



— >► — y 



]\[an löst 185 [/ Acctyl-a-naphtylamiii iu GO a?i' Eisessig und fügt in der Kälte 

 2B cm^ Salzsäure von 21" Be. hinzu, wobei sich ein Niederschlag bildet. Zu dem mit 

 Eis abL^ekühlten Gemisch gibt man nach und nach eine Lösung von 6 </ Xatriumclilorat 

 in 25 cm" Wasser. Man regelt das Zufügen des Chlorats so, daß sich die Temperatur 

 der Flüssigkeit nicht über 48" erhebt. Nachdem alles Chlorat zugegeben ist, nimmt man 

 das Gemisch aus dem Eise und läßt die Reaktion noch einige Zeit bei gewöhnlicher 

 Temperatur zu Ende gehen. Dann filtriert man und verseift das erhaltene Produkt durch 

 mehrstündiii'es Erhitzen mit konzentrierter alkoholischer Kalilauge. Durch Wasserdampf- 

 destillation und Umkristallisieren aus Ligroin gewinnt man reines l .4 .-Monochlor- 

 naphtylamin. Dichlorprodukt entsteht nach diesem Verfahren nur in geringer Menge. ^) 



Die stufenweise Einführung von 1, 2 und 3 Atomen Chlor in 

 m-Acet-toluid, je nach der augewandten Menge XaClOg und HCl, gelingt 

 nach derselben Methode, ■'j 



') Das aus Alkalichloraten und Salzsäure dargestellte Chlor enthält stets Chlor- 

 dioxyd; vgl. z. B.: G. Scliacherl, Über die Einwirkung von Chlorwasserstoff auf Kalium- 

 chlorat. Liehii/s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 182, S. 193 (1876). — F. A. Gooch und 

 D. Albert Kreider, Darstellung von Chlor für Laboratoriumszwecke. Zeitschr. f. anorg. 

 Chem. Bd. 7, S. 17 (1894). — C. Graebe, Über Darstellung von Chlor aus Natriumchlorat 

 und über Gewinnung von Phosphortrichlorid. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 34, S. 645 

 (1901). — B. 3/f;-Ä;, Darstellung von Chlor. Pharm.-Ztg. Bd. 48, S. 894 (1903). 



-) Fr. Bcverdin und F. Crepien.r, Über das 1.4.- Chlornaphtylamin. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 33, S. 682 (1900). 



'^) Vgl. dagegen: P. T. ('lere, Über die Einwirkung von Chlor auf Acet-a-naphtalid. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 448 (1887). 



^) F. Reverdin und P. Crepieux, Über die Chlorierung des m-Acettoluids. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 2503 (1900). 



Abderhalden, Handbuch der bioehemisclien Arbeitsmethoden. I. 



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