Allgemeine chemische Methoden. §67 



10 Teile Authrarufiu (1. 5.-Dioxy-:uitlirachiiion) werden in 1000 Teilen Wasser und 

 1500 Teilen Schwefelsäure von GO'^ Be. susi)endiert. In die auf 140" erhitzte Flüssigkeit 

 wird nach und nach unter Rühren eine Lösung von 10 Teilen K'aliumchlorat und 

 50 Teilen Kochsalz in 1090 Teilen Wasser zugegeben, wobei die Temperatur bei 140° 

 gehalten .wird. Das entstandene gelborange p-Monochlorprixlukt wird abfiltriort, ausge- 

 waschen und getrocknet. 



Auf analoge Weise, aber mit der doppelten Menge Kaliumclilorat, 

 läßt sich in quantitativer x\usbeute der Di chlor körper darstellen. 



Um feste Substanzen bei g'ewöhnlicher Temperatur mit bestimmten 

 Mengen naszierenden Chlors zu l^ehandeln, ist gelegentlich die folgende, bei 

 der Chlorierung des Naphtalins erprobte Methode anwendbar. 



Darstellung von Xaphtalin-di- und -tetrachlorid.i) 



750^ Xaphtalin werden mit 360 /y Kaliumchlorat in einer Reibschale vor- 

 sichtig zusammengeriebeu; das homogene Gemisch wird dann soweit mit Wasser benetzt, 

 daß sich das Ganze zu kleinen Kugeln ballen läßt, die, bei gewöhnlicher Temperatur 

 getrocknet, zusammenhängende poröse Massen bilden. Diese Kugeln werden einzeln all- 

 mählich in 3900// konzentrierter Schwefelsäure eingetragen. Durch Abpressen des halb- 

 festen Chlorierungsproduktes durch feine Tücher trennt man das feste Tetrachlorid von 

 dem öligen Dichlorid. 



'o^ 



5. Chlorierung' mit Chlor unter Druck. 



Um Chlor unter starkem Druck auf organische Körper zur Ein- 

 wirkung zu bringen, kann man die Substanz entweder mit einem passen- 

 den, mit Chlorgas gesättigten Lösungsmittel (cf. oben) oder mit flüssigem 

 Chlor oder endlich mit chlorentwickelnden Substanzen zusammen in Bomben- 

 röhren einschmelzen und diese dann im Schießofen erhitzen. 



Flüssiges Chlor — am einfachsten den käuflichen Stahlbomben zu 

 entnehmen (vgl, S. 246) — läßt sich gut in Glasröhren einschmelzen, wenn 

 man diese mit festem Kohlendioxyd, und Äther .'(vgl. S. 4H) kühlt.-) 



Gewöhnlich wird aber das zu chlorierende ^laterial mit Salzsäure und 

 einem (Oxydationsmittel zusammen in gläsernen Schießröhren eingeschmolzen 

 und dann das Gemisch im Bombenofen erhitzt. 



Darstellung von Metachlor-benzoesäure. 3) 



lg Benzoesäure, ^g mit Salzsäure gewaschener Braunstein und 40 ,y rauchende 

 Salzsäure werden in zugeschmolzenen Röhi'en auf 150" erhitzt. Das Monochlorprodukt 

 bildet sich in sruter Ausbeute. 



M Emil Fischer, Einiges über Chlorderivate des Xaphtalins. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 11, S. 735 (1878) und: Derselbe, Über Chlorverbindungen des Naphta- 

 lins. Ebenda. S. 1411. 



^) Vgl. z.B.: A. D. Herzfelder, Über Substitution in der aliphatisclien Reihe. Ber. 

 d. Deutsch. "ehem. Ges. Bd. 26, S. 1258 (1893). 



*) IL Hi(l))icr und G. Weiss, Ülierführung der Benzoesäure in Metachlororthooxy- 

 benzoesäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 0, S. 175 (1873). 



55* 



