Allgemeine chemische Methoden. 871 



Darstelliiug von Monüclilorbenzol. ^) 



In einen Rundkolbeu von ca. 300 cni^ Inhalt gibt man 4 r/ Kalinmpennanuanat 

 und läßt aus einem Tropftrichter 250 cm^ rohe Salzsäure (SS'/y) zuerst bei gcwcihnlicher 

 Temperatur, später in der Wärme langsam hinzufließen. Das entwickelte Chlor wird 

 mit wenig Wasser gewaschen, in einer zweiten Waschflasche durch konzentrierte 

 Schwefelsäure getrocknet und dann mittelst eines -«eiten Glasroln-os in einen Kundkolben 

 geleitet, der GO ;/ Benzol und 1 f/ fein pulverisiertes Eisen enthält und einen Rückfluß- 

 kühler trägt. Man erhitzt das Benzol zur Einleitung der Reaktion bis fast zum Sieden 

 und reguliert den ('hlorstrom so, daß die Reaktion in 3 — 4 Stunden beendet ist. Durch 

 fraktionierte Destillation Mird das Monochlorbenzol vom Benzol und von geringen 

 Mengen p-Dichlorbenzol (etwa 2g) getrennt. Ausbeute: ca. 52 r/ Monochlorbenzol. 



Benutzt man Eisenchlorid'-), so ist Feuchtigkeit sorgfiUtigst auszu- 

 schließen 3), da man bei trockenen Materialien mit sehr viel geringeren 

 Mengen des Chlorüberträgers auskommt. Im allgemeinen genügt ein Zusatz 

 von V/q frisch sublimiertem Eisenchlorid. Da Eisenchlorid leicht konden- 

 sierend wirkt, so kann nur bei geringem Eisenchloridzusatz das Chlorierungs- 

 produkt direkt der Destillation unter^Y0lien werden. Sollte das Eisenclilorid 

 aber auch dann zu Kondensationen Veranlassung geben, so muß es vor 

 der Destillation durch Ausschütteln mit Wasser entfernt werden. 



b) Jod. 



Die Anwendung des Jods als Chlorüberträger*) beruht auf der Bil- 

 dung von Chlorjod, welches stark chlorierend wirkt: 



Ce H3 + Cl + J = Ce H« + CIJ = Ce H5 . Cl + HJ. 



Die freiwerdende Jodwasserstoff säure wird sofort wieder in Chlor j od 

 übergeführt: 



HJ + CU = HCl + CIJ, 



worauf das CIJ von neuem chlorierend wirkt. Man kommt daher mit einer 

 kleinen Menge Jod als Chlorüberträger aus. Ai'beitet man bei höheren 

 Temperaturen, so erfolgt vollständige Chlorierung, meist unter Abspaltung 

 von Tetrachlorkohlenstoff. ^ ) 



M Vgl.: F. rihiiaiiii, Organisch-chemisches Praktikum. Leipzig, S. Hirzel, 1908, 

 S. 167. 



-') Alfred G. I'atjc, Über auorganisclie Chloride als Chlorüberträger. Lichit/s Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 225, S. 199 ff. (1884). 



^) E. Sceliy, Chlorierung des Toluols. Lichigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 237, 

 S. 129—181; vgl. besonders S. 132 und 179. 



^) Hugo Müller, Über eine Methode, in organische Verbindungen Chlor für Wasser- 

 stoff einzuführen. Journal of the Chemical Society of London. Vol. 15, p. 41 (1862); 

 Chem. Zentralbl. 1862, S. 682. 



^) F. Krafft und Y. Merz, Über Roaktiousvcrbältnisse einiger Kohlenwasserstoffe 

 bei durchgreifender Chlorierung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 8, S. 1296 (1875). — 

 G. liiioß, Über die Ergebnisse einer erschöpfenden Chlorierung aromatischer Substanzen. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 9. S. 1483 (1876). — F. Krafft, Über Reaktionsverhältnisse 

 einiger Fettkörper bei durchgreifender Chlorierung. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 10. 

 S. 801 (1877). 



