Allgemeine chemische Methoden. g73 



Darstellung von m-Chlor-nitro-benzol.^) 



200 // Xitrobenzol wertlen mit 40// Aiitimonchlorür (SbClg) erwärmt. In das Ge- 

 misch wird ein rascher Chlorstrom eingeleitet, bis die Gewichtszunahme (38// beträgt. 

 Das Reaktionsprodukt wird nacheinander mit Salzsäure, Wasser, Matronlauge und wieder 

 mit Wasser gewaschen und fraktioniert destilliert. Das bei 230 — 245" gewonnene Destillat 

 liefert bei starker Abkühlung Metachlornitrobonzol. 



*ö 



e) Molybdänpentachlorid. 



Molybdänpentachlorid (M0CI5) kann als Chloriiberträger nur 

 zum Chlorieren von Körpern der aromatischen- Reihe benutzt wer- 

 den. 2- 3) Isobutylchlorid und Chloroform, letzteres selbst bei tagelangem 

 Einleiten von Clilor, erwiesen sich als unangreifbar. Bei Einwirkung 

 auf fett-aromatische Kohlenwasserstoffe tritt dementsprechend das Chlor in 

 den Kern. 



Das ^lolybdänpentachlorid wird dargestellt-^) durch Erhitzen des gut ge- 

 trockneten, durch Fällung erhaltenen Schwefelmolybdäns in trockenem Chlorgas 

 und Destillation des erhalteneu Produktes im Chlorstrom. Beim Arbeiten mit 

 Molybdänpentachlorid ist Feuchtigkeit auf das sorgfältigste auszuschließen. 



Darstellung von p-Dichlorbenzol.^) 



500/7 vollkommen wasserfreien Benzols werden mit etwa l^/o seines Gewichtes 

 (5 ff) Molybdänpentachlorid versetzt. In die Mischung wird ein kräftiger Chlorstrom ein- 

 geleitet, der zu Anfang begierig absorbiert wird. Am dritten Tage des Einleitens er- 

 starrt die Flüssigkeit beim Erkalten zu einer zusammeuhäntrenden , mit Flüssigkeit 

 durchtränkten Kristallmasse. Die vom Chlorwasserstoff und Molybdänpentachlorid durch 

 Waschen mit Ammoniak befreite und darauf gut abgepreßte Kristallmasse liefert beim 

 Destillieren etwa 500 g reines, weißes p-Dichlorbeuzol. 



Phosphorpentachlorid. 



Bei Benutzung von Phosphorpentachlorid als Chloriiberträger ge- 

 lingt die Einführung von Chlor in die Seitenkette von Benzolderivaten. *J 



Darstellung von Benzylchlorid &) (Cg H5 . CH., Cl). 



100// Toluol und 5// rhosphorpentachlorid werden in einem Kolben von etwa 

 300 tvH^ Inhalt tariert, tlann am gut wirkenden Rückflußkühler zum gelinden Sieden er- 



^) F. Bcilstein und Ä. Kurbafoir, Über die Substitution im Benzol. Lichigs Aunal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 182, S. 102 (1876). 



-) Alfred G. Page, Über anorganische Chloride als Chlorüberträger. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 225, S. 199 (1884). 



'■) B. AronJu'ini , Eine neue Methode der Chlorierung von Kohlenwasserstoffen 

 durch Molybdänpentachlorid. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 8, S. 1400 (1875). — 

 B. Aronheim und G. Dietrich, Über Chlorierung des Toluols mit Mo Cl. und einige neue 

 gechlorte Toluolderivate. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 8, S. 1401 (1875). — B. Aron- 

 heim, Das Molvbdänpentachlorid als Chlorüberträger. Ber. d. Deutsch, chem. Ctcs. Bd. 9, 

 S. 1788 (187(3).^ 



'') Vgl. z. B. : //. Erdmann, Über Darstellung und Nitrieruug des Orthochlorbeuz- 

 aldehyds. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 272, S. 150 (1S92). 



') Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organisclier Präparate, 7. Aufl.. 1905. 

 S. 33, Yieweg & Sohn, Braunschweig. 



