Allgemeine chemische Methoden. ^75 



Eegeliiiäßii>er als in der Fettreihe lieht der Eintritt des Chlors in 

 der aromatischen Reihe vor sich.i) Substitution im Kern erfolgt jjei 

 niederer Temperatur und bei Gegenwart eines Chlorüberträgers, z. B. von 

 Jod. Substitution in der Seitenkette findet bei Einwirkung von Chlor bei 

 höherer Temperatur (vgl. oben, S. 868) statt. Bei aromatischen Ketonen 

 tritt jedoch auch bei niederer Temperatur und bei Gegenwart von Chlor- 

 überträgern Chlorierung in der Seitenkette ein: Acetophenon gibt Dichlor- 

 acetoph?non, Cg H, . CO . CHCLj- Ebenso wie die Karl)onylgruppe erweist 

 sich auch die Nitrilgruppe -) als hinderlich für den Eintritt von Chlor 

 in den Kern. 



Bei einem Monoderivat des Benzols, welches die Gruppen SO3 H, 

 COOH, XOo enthält, erfolgt der Eintritt des Chlors in den Kern au der 

 Meta stelle, bei den übrigen Monoderivaten hauptsächlich an der Para- 

 stelle, in untergeordnetem Maüe an der Ortho stelle. 



Bezüülich des Einflusses des Lichts auf die Wirkunssweise von 

 Chlorgas ist l)ereits oben erwähnt worden, dati die Addition von Chlor 

 an Benzol usw. vom Licht wesentlich beschleunigt wird, nicht jedoch die 

 Substitution von Kernwasserstoff durch Chlor. 



Dagegen ist die Substitution von Wasserstoff in der Seitenkette 

 aromatischer Verbindungen durch Chlor ebenfalls ein chemischer Prozeß, 

 der durch Lichtwirkung erheblich beschleunigt wird. 



IIL Chlorierung mit gebundenem Chlor. 



1. Substitution von Wasserstoff durch Chlor und Addition von 

 Chlor an ungesättigte Yerbindungen. 



a) Antimonpentachlorid. 



Antimonpentachlorid spaltet sich (wie bereits S. 872 erwähnt) beim 

 Erhitzen in Antimontrichlorid und Chlor und wirkt dadurch chlorierend: 



SbCl5 = SbCl3 + CL. 



Seine Anwendung- beschränkt sich auf die Substitution von Wasser- 

 stoff durch Chlor. 



Darstellung von a . 4-L)ichlor-benzoesäure. =5) 



1 Teil p-Chlorbenzoesänre wird mit 7"5 Teilen Antimonpentachlorid im Rohr 

 einige Stunden auf 200" erhitzt. Der Röbreninhalt wird durcli Salzsäureznsatz vom 

 Antimon befreit, die abgeschiedene Säure in Ammoniak aufgenommen und nach dem 

 Abdampfen zur Trockne durch erneuten Salzsäurezusatz wieder abgeschieden. 



') F. Beüsfcin und P. Geifticr, Über das Verhalten der Homologen des Benzols 

 gegen Chlor. Liebi(js Anual. d. Chem. u. Pharm. Bd. 139, S. 332 (18GG). 



^) S. Gabriel und R. Otto, Zur Kenntnis des o-Cyantoluols. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 20. S. 2222 (1887). — W. MeUiiu/hoß, Über p-rvanbenzylchlorid und einige 

 seiner Abkömmlinge. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 22, S. 3207 (1889). 



^) F. Beilsfein, Über Dichlorbeuzoesäuren. Lieüif/s Annal. d. Chem. n. Pharm. 

 Bd. 179, S. 283 (1875). 



