Allgemeine chemische Methoden. 877 



Technik Verwendung. Als Überträger werden Acetylchlorid ») oder Jod 

 benutzt. 



Zur Chlorierung reaktionsfähiger Methvlengruppen ist das Sulfuryl- 

 chlorid recht brauchbar. Malonsäure in absolutem Äther mit der berech- 

 neten Menge Sulfurvlchlorid tropfenweise versetzt, liefert quantitativ je nach 

 der angewendeten Menge Sulfurvlchlorid Mono- oder Dichlormalonsäure. 2) 



Darstellung von Dichlormalonsäure^): 



^e 



pp, /C()(JH 



104 .'/ fein verriebene und gut getrocknete Malonsäure werden mit 100 cw* wasser- 

 freiem Äther übergössen und unter Kühlung mit 27'5.r/ Sulfurvlchlorid langsam tropfen- 

 weise versetzt. Nach beendetem Eintragen des Sulfurylchlorids bringt man die noch 

 nicht gelöste Malonsäure durch Schütteln und gelindem Erwärmen in Lösung, treibt 

 die gasförmigen Reaktionsprodukte aus und läßt den Äther verdunsten. Der Ätherrück- 

 stand, der ,nicht erstarrt, wird in 12 cm^ Alkohol gelöst, mit gasförmiger Salzsäure 

 esterifiziert und der gebildete Dichlormalonsäureester durch Destillation gereinigt. 



Acetessigester ^ ) und Methylacetessigester *) , in analoger Weise mit 

 Siüfurylchlorid behandelt, geben leicht die entsprechenden ]\Ionochlor- 

 derivate. 



Auch zur Chlovierung des Pyrrols leistet das Sulfurylchlorid gute 

 Dienste. 



Darstellung von Tri- und Tetra-chlorpyrrols): 



CCl = CCL CCl = CCL 



1 >NH und 1 >NH 



CCl = QW CCl = CCK 



10 r/ Pyrrol in 2bQ c))i^ absolutem Äther, mit 7.3 ,r/ Sulfurylchlorid (SV/j M(d.) 

 unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit behandelt, gibt Trichlor-pyrrol neben Tetrachlor- 

 pyrrol. 



c) Salzsäure und ihre Salze. 



Salzsäure wirkt in der Weise auf ungesättigte \>rbindungen chlo- 

 rierend, dai'i sie sich an die mehrfache- Bindung .anlagert und diese da- 

 durch aufhebt. Das Halogen tritt in ungesättigten Fettsäuren bei der- 



^) A.WohJ, Verfahren zum Chlorieren organischer Substanzen mit Sulfurylchlorid. 

 D. R. P. 162.394: Chem. Zentralbl. 1905, II, S. 727. 



-) M. Conrad und H. Beinbach, Über halogen-substituierte Malonsäureu und deren 

 Derivate. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. .35, S. 1815 (1902). 



^) F.Ällihn, Einwirkung von Sulfurylchlorid auf Acetessigäther. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 11, S. 569 (1878). 



*) T. Roublcft', Über Trimethylthiazol, Methyläthylthiazol luul Thiazolkarbonsäuren. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 259, S. 254 (1890). 



^) G. Mazzara und A.Boriio, Über die- Einwirkung von Sulfurylchlorid auf das 

 Pyrrol. Gaz. chim. ital. Vol. 34, I, p. 253; Chem. Zentralbl. 1904, II, S. 120. — Die- 

 selben, Neue Untersuchungen über das Trichlorpyrrol. Gaz. chim. ital. Vol. 34, I, 

 S. 414; Chem. Zentralbl. 1904, H, S. 452. 



