Allgemeine chemische Methoden. 379 



Darstellung von Monochlor-acetanilidi) (Acet-p-diloranilidj, 



CI.CßH, .NH.(CH3.C0). 



5 Teile Acetaiiilid werden in 10 Teilen Eisessiff und 10 Teilen Alkoliol unter 

 Erwärmen gelöst und diese Mischung mit 100 Teilen \\'asser verdCmnt. Zu der auf 50" 

 erwärmten Lösung setzt man langsam 100 Teile einer kalten Chlorkalklösimg von IC/o 

 CaO:Cl2 Gehalt. Der sich ausscheidende Niederschlag ist nach einmaligem rmkristalli- 

 sieren aus Alkohol oder warmer Essigsäure reines Monochlor-acetanilid. 



Das Arbeiten mit Kaliumliypochlorit 2) veransdiaidiclit folgendes 

 Beispiel. 



Chlorierung von Salizylsäure.^) 



Salizylsäure wird in 2 Mol. Kalilauge gelöst und die mit Eis versetzte Lösung mit 

 1 Mol. Kaliumhypochlorit versetzt. Beim Eingießen in mit Eis versetzter, verdünnter 

 Schwefelsäure scheiden sich Mono- und Di-chlorsalizjdsäure aus, die mit Hilfe der ver- 

 schiedenen Löslichkeit ihrer Ammoniumsalze getrennt werden. 



e) Kupferchlorür (Cu.,Cl.,) oder Kupfer (Einwirkung auf Diazokürper). 



Eine indirekte Methode, Cldor an die Stelle von Wasserstoff in aro- 

 matische ^>rl)indung•en einzuführen, besteht darin, daß man die Substanz 

 zunächst nitriert, den Xitrokörper dann zum primären Amin reduziert, 

 dieses diazotiert und nun die Diazogruppe mit Hilfe der Reaktion von 

 Stmdmeyer oder Gattermann durch Chlor ersetzt. 



Die Sandme2/ersc]ie Ileaktion*), die auch für den Ersatz der 

 Aminogruppe durch Brom, Jod oder Cyan usw. (vgl. das Kapitel: Diazotieren) 

 dienen kann, wird mit Hülfe von Cuprosalzen in der ^Yeise ausgeführt, 

 daß man die salzsaure wässerige Lösung des diazotierten Amins allmählich 

 in eine erhitzte Kupferchlorürlösung einfließen läßt: 



C, E, . N^ . Cl = Co H5 . Cl + N.,. 



Die Bolle der Cuprosalze bei dieser Reaktion ist noch nicht aufge- 

 klärt, ö) 



In manchen Phallen ist es vorteilhafter und weit bequemer, gar nicht 

 erst die Diazolösung herzustellen, sondern das Amin in der sauren Kupfer- 

 chlorürlösung zu lösen und aus einem Tropftrichter das Alkalinitrit in die 



^) N. Casforo , Acetanilid und Hypochloritc. Gazz. chim. ital. Vol. 28, 11, p. 312 

 (1898); Chem. Zentralhl. 1899, I, S. 21:-)] 



") C. Graebe, t'her die Beständigkeit der Hypochlorite und Hypobromite. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 2753 (1902). 



^) Lassa r-( 'oh n und Frifz Schnitze, Einwirkung der Kaliumhypohalogenite auf 

 Dikaliumsalizylatlösung. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 38, S. 3294 (1905). 



^) Trauf/off Sandmeijer, Über die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor in 

 den aromatischen Substanzen. Ber. d. Deutsch, ehem. C4es. Bd. 17, S. 1G33 (1884). — 

 T. Sandmei/er, Über die Ersetzung der Amidgruppe durch Cldor, Brom und Cyan in 

 den aromatischen Substanzen. Ebenda. S. 2650. — T. Sandmci/er, Überführung der drei 

 Xitraniline in die Nitrobenzoesäuren. Ebenda. Bd. 18, S. 1492 (1885). — T. Saurhueyer, 

 Überführung der drei Amidobenzoesäuren in die Phtalsäurcn. Ebenda. S. 1490. 



^) Vgl.: A. Hantzsch und J. W. Blaf/dcn, Zur Reaktion von Diazoniumsalzen mit 

 Cuproverbindungen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 2544 (1900). 



