Allgemeine chemische Methoden. ^gX 



trägt zu diesem Zweck in die siedende wässerige Lösung von Kupferchlorid allmählich 

 die theoretische Menge Kupferbronze ein; schon nach 1 — 2 Minuten ist die Flüssigkeit 

 vollständig entfärbt, und Kupferchlorür scheidet sich ab.^) 



Auch Zinkblech"), Seh wef eldioxydgas^) usw. kann zur Gewinniuig von 

 Kupferchlorür benutzt werden. 



Die Arbeitsweise mit selbstliergestelltera Kupferchlorür zeigt das fol- 

 gende Beispiel. 



Darstellung von p-Chlor-o-nitrobenzaldehyd aus p-Araino-o- 



nitrobenzaldoxim *): 



NH. 



CH = N.OH 



>^ 



NO., Cl 



CHO 

 NO2 



+ NH., . OH. 



07 (/ Kupfervitriol und 04 r/ C'hlornatrium werden in 1'5 cm^ Wasser gelöst und 

 zu dieser Lösung 3 r/ konzentrierter Salzsäure und 04 g Kupferdrehspäne gefügt. Dann 

 wird die Lösung einige Minuten gekocht, bis sie hell geworden ist. Nach dem Zusatz 

 von 3 f/ konzentrierter Salzsäure wird die Mischung mit 1"81 .</ Nitraminobeuzaldoxim, 

 das in 15 c/w» verdünnter Salzsäure (16'87o) gelöst ist, am Rückflußkühler bis nahe zum 

 Sieden erhitzt. Zur Lösung werden 0'74 // Natriumnitrit, in 3 c»/'' "Wasser gelöst, unter 

 stetem Umschütteln tropfenweise hinzugegeben. Hiernach wii'd mit Wasserdampf de- 

 stilliert. Der Chlornitrobenzaldehyd geht in fester Form über. 



Die Gattermannsche "Methode, an Stelle der Diazogruppe Halogene 

 in aromatische Kerne einzuführen, besteht darin, die Cuprosalze durch fein 

 verteiltes metallisches Kupfer als Katalysator zu ersetzen. Das Verfahren 

 bietet häufig große Vorteile vor dem Sandmei/ ersehen. Es ist insofern be- 

 quemer, als man das Kupferoxydulsalz der Halogenwasserstoffsäure, deren 

 Rest man einführen will, nicht erst darzustellen braucht. Ferner sind die Aus- 

 beuten im allgemeinen besser, da der Prozeß schon in der Kälte vor sich geht. 

 Die Darstellung der Kupferpaste ist im Kapitel Diazotieren beschrieben. 



Darstellung von Chlorbenzol aus Anilin. ä) 



Zu einer Mischung von 300 r/ konzentrierter Salzsäure (40%) ^'^^^ 150 ff W'asser 

 werden 31 </ Anilin (\i^ Mol.) hinzugefügt. Das Gemisch kühlt man durch Hineinwerfen 

 von Eisstücken auf 0'^ ab und gibt langsam eine -gesättigte wässerige Lösung von 23// 

 Natriumnitrit (Yg Mol.) unter Turbiniereu hinzu. Die so erhaltene Diazolösung wird allmäh- 

 lich unter fortwährendem kräftigem Rühren mit 40 ff des feuchten Kupferpulvers versetzt. 



Tritt nach '/^ — ^^ Stunde beim Zugeben von Kupfer keine Stickstoffentwicklung 

 mehr ein, so ist die Reaktion beendet. Man gießt den größten Teil der wässerigen 



*) F. fJllmann , Über o-Halogcnnitrobenzole und o-Aminophenyläther. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. 1878 (1896). 



^) Vgl. : F. Ulimann, Organisch-chemisches Praktikum. 1908, S. 190. Leipzig, 

 S. Hirzel. 



^) Vgl.: L. Gattennann, Die Praxis des organ. Chemikers. 9. Aufl 1909, S. 349. 

 Leipzig, Veit & Co. 



■*) F.Sachs m\d B. Kenipf, Über p-Halogen-o-nitrobenzaldehyde. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 36. S. 3301 (1903). — Vgl. auch : F.Sachs, Verfahren zur Darstellung 

 der p-Halogen-o-nitrobenzaldehyde, D. R. P. 149749 ; P. Fried/ändrr, Fortschritte der 

 Teerfarbenfabrikation. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 7. S. 110 (1905). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 56 



