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K l'riedmaiiu und H. Koupf. 



Flüssiiikoit al> uinl ticilit aus der am Hiidfii ln'fiiulliflit'ii zunickt:i'liliclii'iuMi Scliii'lit, 

 die den KupfiTsclilamin uml das ( lilurl.cii/i>l eulhall, dirx's mit W asscrdampf ülier. 

 Ausbeute: etwa 24 </ 



An Stellt' tlt-r nach ddtti nmmus \()rschrift hori^Tstrlltcii Kii|)fori)asti' 

 liilit sich /ii (Iciii jj-lciclu'ii /weck die kiiiiliiclic !\ ii idCilnonzi'') aii- 

 wciidcn. .If feiner jreniaiilcn diese ist, un> so hesser ptle^cn die Ausln'uteu 

 zu sein. \'t»r dem (iehi-aiich wird die üroii/c /wcckniiiliiu durch \\a<ch('ii 

 mit LitrHiin odri- Atlici" cnftettct. 



'1. Snhstitntion von Sanerst(>lT oder von II v didxjli^rnpiM'H dnreli 



("lil(n\ 



NViihrend die hishcr hesproeheneii ('lil(tri('nnii.''smittel wesentlich da/ii 

 dienten, im Molekül dci- oitranischen Suhstanzen Wasserstoff diiich Chlor zn 

 ersetzen odei' nudirfache lüuiluniit'U lianz odei- teilweise mit Chlor zn sättiucn. 

 wird ilie im foluentleii zn liespreclu'nde (irni>i)e v(tn Chloriernniismitteln fast 

 ansschliel'ilich zum lOrsatz sanerstoffhaltiucr (irnppen durch Chlor henutzt. 



p]s ,sind dies hauptsächlich die foliicnden Chloriernniisniittel: 



Salzsäure, 

 rhosg:en, 



l'hosphoi-pentachhn'id. 

 riiosphortrichloiid. 



l'hosi)horo.\vchlorid 



Thionylchloiid. 



oriranische Snlfonsiinreehloride inid 



Schwefelchlorül'. 

 Handelt es sich um den Mrsatz von alkoholischem llydi'owl durch Chlor 

 l)ei Aiiwesenheit von Karl)o.\vli:rui)pen, so sind siimtliche erwiihnten Chlo- 

 riernngsmittel hranchliar. ansirenommen die or<ianischen Snlfonsäurechhuide. 

 Soll die Karl)o\yl5i:rnppe in die SäurechloridL''rupi)e üherfreführt werden, so 

 verwendet man Phosphorpentachlorid. l'hosphortrichlorid oder Thionylchlorid. 

 rhosphoroxychlorid reairiert daj^^euren nur mit den Sal/en von Sauren unter 



Siinrechloridliildunj^ 



in Oxysäuren ersetzt rhosphoroxychlorid anssehlieC.lich die Ilydroxyl- 

 grni)pe. falls diese eine alkoliolixlie ist. Oxysäurechloride hini^ciicn sind 

 nur durch Kinwirkuiiü von ori^anisclien Sulfonsäurechloriden auf die Salze 

 der Säuren darstellhar. 



hie Karhonylirrniii«' reairiert mit l'hosphoi-pentachlorid. l'hosj)hortri- 

 chhn'id. l'hosphoroxychhuid. ilaL-'eueii nicht mit Thionylchlorid. 



.Vuch die Atlioxyluruppe inid die durch die Karhätho.xylgruppe jLje- 

 schiitzte Aniinoj;rupj)e reagiert nicht mit TliidiiNlcliIorid. 



a) Salzsäure. 



/um Krsatz alkoludischer llydr(»xylgrnj)pen dincli ( hhu* izenüüt hiiufiu: 

 die Molie Wirkunt: von Salzsäure auf die hetreffenden Alkohole: es entsteht 

 z. I!. aus l'.enzylalkohol dnich Kinleiten von gasförmiger Salzsäure nuter 

 Wasserab.spaltung Henzylchlorid.-) 'i'rimethylkarhinol (tertiärer Ihitylalkohol) 



') Vgl.: /•'. I'llnifinn, Ülier o-IIalogennitrohenztdc und o-Aminophonyläthcr. Her. 

 d. Deutsrh. chom. Ges. IM. 29. S. 187'.) (lS9(j). 



-) S. Cannizzaro, Ülior den der Benzoesäure entsprechenden Alkohol. Lichit/s 

 Aunal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 88, S. 130 (1853). 



