Allgemeine chemische Methoden. gg3 



reagiert ebenso schon bei 0" beim Sättigen mit Salzsäuregas unter IJUdung 

 von tertiärem Butvlchloriclij: 



(CR.idim) + HCl = (CH3)3C.C1 + ILO. 

 Häufig gelingt der Ersatz von alkoholischem Hydroxyl glatt nur in 

 der Wärme. 



Darstellung von Iso-amylchlorid^): 

 '\CH . CH, . CH, . OH >► '^CH . CH2 . CH., . Cl. 



cm/ CE/ 



Iso-amjlalkohol (Fuselöl) wird mit Chlorwasserstoffgas gesättigt, das halbe 

 Volumen des Alkohols an höchst konzentrierter Salzsäure hinzugefügt und die Mischung 

 im zugeschmolzenen Rohr V4 Stunde auf 120—130" erhitzt. Wird bis auf 150" erhitzt, 

 so erhalt man höher siedende Nebenprodukte. 



Isobutyl-, Propylalkohole und andere Alkohole liefern, in analoger 

 Weise behandelt, außer den entsprechenden Chloriden isomere Chloride. 



Um [3-Chlorpropionsäure darzustellen, erhitzt man Hydrakrylsäure 

 mehrere Stunden mit rauchender wässeriger Salzsäure im geschlossenen 

 Rohr auf 120" S): 



CH2 0H.CH.2.C()OH + HCl = CH, Cl . CH., .COÖH + H, 0. 



Bei Einwirkung von Salzsäure auf Poly-alkohole gelingt mitunter der 

 stufenweise Ersatz der Hydroxylgruppen durch Chlor; so beschreibt als 

 Beispiel einer allgemeinen Darstellung von Chlorhydrinen Ladenhurg^} die 

 Gewinnung von Äthylenchlorhydrin. 



Darstellung von Äthylenchlorhydrin: 

 CH2OH.CH2OH y CH.,0H.CH2CI. 



Glykol wird in einem Destillationsapparat auf 148" erhitzt und gleichzeitig ein 

 langsamer Strom trockener Salzsäure hindurchgeleitot; die Temperatur des Bades wird 

 nach und nach bis auf etwa 160" gesteigert. Das gebildete AVusser und Glykolchlor- 

 hydrin destilliert hierbei ab (im Verlaufe von 16 Stunden für 100 g Glykol). Das 

 Destillationsprodukt wird mit dem 2 — Sfachen Volum Äther versetzt; die ätherische 

 Lösung wird durch Zusatz von Kaliumkarbonat von Salzsäure befreit, abgesaugt und über 

 frisch geschmolzenem Kaliumkarbonat vollständig getrocknet. Bei der Destillation bei 

 128—131" werden 60"/o der theoretischen Ausbeute an Äthylenchlorhydrin erhalten. 



Die Reaktion zwischen Alkoholen und Salzsäure wird durch Zu- 

 satz Wasser entzieh ender Mittel erleichtert; als solche werden haupt- 

 sächlich Chlorzink oder wasserfreies Xatriumsulfat benutzt. 



*) J. Schramm, Über molekulare Umlagerungen bei Synthesen aromatischer Kohlen- 

 wasserstoffe mittelst Aluminiumchlorids. Wiener Monatshefte. Bd. 9, S. 619 (1888). 



^) H. Malbof, Darstellung von Amylchlorid Bull. soc. chim. [3], T. 1, 



p. 603 (1889). 



^) H. Beckurfs und B. Otto, Studien über das Verhalten der Silbersalze von halogen- 

 substituierten Säuren der Reihe C'n Hiu O2 beim Erhitzen mit Wasser und für sich allein. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 226 (1885). 



*} A. Ladenbiirg, Darstellung der Chlorhydrine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 16. 

 S. 1407 (1883). 



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