Allgemeine chemische Methoden. 8g5 



In diesen I)eiden Prozessen verhält sieh mithin Phosgen dem l'hosphor- 

 pentachlorid analog', hat aber vor diesem den Vorzug, dali nur gasförmige 

 Nebenprodukte entstehen. 



In einzelnen Fällen kann Phosgen auch durch Anlagerung an doppelte 

 Bindungen chlorierend wirken. So erhidt man durch die Einwirkung von 

 Phosgen auf Äthylen das Chlorid der ß-Chlorpropionsäure '): 

 CH.. : CR, + CO Cl, = CH, Cl . CH^ . C( ) Cl. 



Auf die zahlreichen Kondensationsprozesse, die mit Phosgen unter 

 Austritt von Chlorwasserstoff verlaufen , und die zum Teil auch zu chlo- 

 rierten Endprodukten führen, kann hier nur hingewiesen werden. 



c) Phosphorpentachlorid. 



Zur Substitution von Wasserstoff in der Seitenkette aromatischer 

 Verbindungen durch Chlor dient Phosphorpentachlorid hauptsächlich in der 

 Weise, daß es als Katalysator bei Chlorierungen mit gasförmigem Chlor 

 angewendet wird (vgl. S. 873). 



Jedoch kann Phosphorpentachlorid auch für sich allein (wie auch 

 die meisten anderen der oben erwähnten Chlorüberträger in ihrer höchsten 

 Clilorierungsstufe) zu derartigen Pieaktionen benutzt werden. 



Das Chlor tritt bei Chlorierungen von Benzolhomologen zunächst in 

 die Seitenkette und erst dann in den Kern, wenn in den Seitenketten 

 sämtlicher Wasserstoff durch das Halogen substituiert ist.-) 



Chlorierung von o- und p-Xylol. 



Erhitzt man 3'2 ««'■* o-Xylol mit 40 g Phosphorpentachlorid in geschlossenen 

 Röhren auf 2(XJ*', so gelaugt man zum Pentachlor-o-xylol: Cg H^ . (C Clg) . (CH Cl,); auf 

 ähnliche Weise läßt sich aus p-Xylol mit einer größeren Menge Phosphorpentachlorid 

 (65 Mol. auf 1 Mol. Kohlenwasserstoff) Hexachlor-p-xylol : Cg H^ (C Gig), gewinnen.*) 



Auch Kohlenwasserstoffe der Fettreihe können mit Phosphorpenta- 

 chlorid chloriert werden: 



Chlorierung von Dichlor-äthan. 



Erhitzt man Äthylenchlorid mit der theoretischen Menge Phosphorpentachlorid 

 auf 190" im Einschkißrohr, so entsteht neben einer geringeren Menge Trichloräthan als 

 Hauptprodukt Tetrachloräthan *) : 



C H, Cl . CH, Cl >► CH, Cl . CH Cl., + CH 01^ . CH Gl.,. 



') E. Lippmann, Synthese der Milchsäure. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 129. S. 81 (1864). 



'^) Ä.Colson und H. Gastier, Über eine neue Chlorierungsmethode. Comptes ren- 

 dus de PAcad. des sciences de Paris. T. 101, p. 1064 (1885); vgl.: Chem.Zentralbl. 1886. 

 S. 20. 



^) Ä.Colson und H. Gautier, Vher einige Xylolderivate. Comptes rendus de PAcad. 

 des sciences de Paris. T. 102, p. 689 (1886): vgl.:' Chem. Zentralbl. 1H86. S. 388. 



^) Ä.Colson und H. Gautier, Einwirkung von Koiilenwasserstoffen auf Phosphor- 

 pentachlorid. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 102, p. 1075 (1886); 

 Chem. Zentralbl. 1886, S. 520. 



