Allgemeine chemische Methoden. g,37 



befindet, allmählich ein. Der Rückflußkühler wiid mit einem nach unten 

 gerichteten Chlorcalciumrohr versehen. Ist die Reaktion zn heftig, so löst 

 man die- eine oder beide Reaktionskomponenten in einem indifferenten 

 Lösungsmittel auf und fügt die mehr oder weniger verdünnten Lösungen 

 zusammen. Tritt die Reaktion träge ein, so kann man sie durch vor- 

 sichtiges Erhitzen über einer rubenden Flamme einleiten. Als Lösungsmittel 

 kommen hauptsachbch Acetylchlorid, Phosphoroxychlorid. Chloroform, Renzol 

 und Petroläther in Betracht. Die allgemein anwendbare Arbeitsweise werden 

 die folgenden Beispiele erläutern. Über die Methoden, Säurechloride von 

 Oxy- und Aminosäuren darzustellen, siehe den besonderen Abschnitt am 

 Schluß dieses Kapitels (S. 904 ff.). 



Arbeiten mit Phosphorpentachiorid ohne Anwendung eines Lösungs- 

 mittels. 



Während zur Darstellung der Säurechloride der niederen Fett- 

 säuren Phosphortrichlorid (siehe dieses) dem Pentachlorid vorzuziehen ist. 

 dient Phosphorpentachiorid allgemein zur Gewinnung der Säurechloride der 

 höheren Fettsäuren, sowie zur Darstellung der Säurechloride aromatischer 

 Säuren. 



Die Arbeitsweise bei der Bereitung von optisch aktiven Säurechloriden 

 zeigt das folgende Beispiel, bei dem wegen der Gefahr der Razemisierung 

 der optisch aktiven Säure jede Temperaturerhöhung vermieden werden muß. 



Darstellung von d-x-Brom-isocapronyl-chloridi): 

 ^|]3>CH.CH2.CHBr.COCl 



25// frisches und ganz rasch zerkleinertes Phosphorpentachiorid (r2Mol.) werden 

 in einem Gefäß mit Glasstopfen durch eine Kältemischung sorgfältig abgekühlt und dazu 

 20 (j d-Bromisocapronsäure zugegeben. Später ist es nötig, die Masse V4 Stunde zu schüt- 

 teln, zuletzt bei gewöhnlicher Temperatur, um eine völlige Umsetzung herbeizuführen; 

 dann kühlt man wieder stark, um den Überschuß des Phosphorpentachlorids in fester 

 Form abzusclieiden, fügt jetzt das gleiche Volumen über Natrium getrockneten Äther 

 hinzu, filtriert von dem Phosphorpentachiorid in einen Fraktionierkolben, verdunstet 

 den Äther unter 15 — 20 mm Druck und schließlich das Phosphoroxychlorid unter 0'5 mm 

 Druck bei gewöhnlicher Temperatur. Das zurückl)leibende Bromisocapronylchlorid 

 wird unter sehr geringem Druck destilliert. Bei 0'5 mm geht es bei 40 — 42" über. 

 Ausbeute an reinem Chlorid: 80 — 85° g der Theorie. 



Darstellung von Stearylchlorid (n-Octodecylsäure-chlorid). 

 CH3 . ( CH, )a6 . C()( )H >► CH3 . ( CH,),6 . C( )C1. 



Man bringt gleiche Moleküle der zerriebenen Fettsäure und Phosphorpentachiorid 

 zusammen, unterstützt die alsbald beginnende Reaktion durch kurzes Erwärmen auf 

 dem Wasserbade und erhitzt zur Yerjagung des Phosphoroxychlorids bei ca. 15 mm 



^) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XV., Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, 



S. 2930 (1906). 



