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E. Fried man n und R. Kcnipf. 



Miiiderdnick Ids troppii löÜ". !•«! Dcstillatioiisrückstand i-t il;inn dis i-nt^pri'ilu'iulc 

 reine Säurcclilorid. ') 



Klx'Mso lassiMi sicli Luiirvl-. Mvristxl- und l'.iliiiitvl-clilorid ircwiiiiicii. 



Dai^tclliniLr von P.rn/oy Idilorid -): l ,.llj.l'( )C1. 



ÖO// trncki'nt' |{iMi/iMs;inii' «ndtn mit '.>i) // I'lins|)li((i|)ontaclil<)rid ( Altwüpon iiiiii r 

 dem Alt/tiL') in oint-m Kollicn von etwa .'lOdr///^ Inlialt zn>animen|.'oliraclit. Heim I ni- 

 schüttoln dos (ipmisrlips tritt in der Iki'v'cl ilic l{<>ukti<>n von sciltst oin; wenn nicht, so 

 erwärmt man L'olinde. liitcr lidiliaftcr Kntwicklnnij von Salzsänn'dümpfcn wird dio Masse 

 flüssig. Dio Uoaktion ist boondot. sobald alle Bi-nzoösäuro in l<(tsnng Lro^'angon ist. Das 

 eutstiindcne (ieniisch von lionzoylcldorid, l'liospboroxyohlorid und kleinen Moneren nl>or- 

 schüssigon Pliospliorpontachlorids wird durch wiedcrhultc, fraktionierte Destillation 

 getrennt. Siedepunkt des Henzciyb-hloriils: V.W\ .\tisbeiite: naiiezJt i|iiantitativ. 



lU'iiii Alnlo.^tillicicn dos üchildctcn riiosijhorowcldoi'ids mich di('.>>('i' 

 Arlx'itswpiso treten ireleiii-ntlicli /erset/nimcn de.>< /nniich.st n-ehildeten Säure- 

 chlorids auf. M.in kann dann nach tolirender Metho(h' arheiteii. 



I>arstellun<i- von l'henylessii'saurechlorid •') : C'ßli;, . Cli.^ . C( H 1. 



(.ileichc .Moleküle rimsphorpentachlorid und Phenylessigsäure werden zusainnion- 

 gemisclit. Die Reaktion tritt unter freiwilliirer Krwiirmung ein. Um das gebildete l'lios- 

 phoro.xychlorid aus dem Keaktionsprodukt zu entfernen, wird auf 110 — 12ü° erwärmt 

 und ein troekener K<diIendio.\ydstrom durclii:<'lritet. l>is nielits melir iiherdestilliert 



.\nstatt die freien Säuren mit l'liospliorix'Utachlorid /iir Reaktion zu 

 brinueu. werden häufiii- die Natrinmsalze vorteilhaft für diese rmsetzuuü- be- 

 nutzt. Zur 1 »arstelhniu- von Sulfonsäurecldoriden ist dies die übliche Arbeitsweise. 



hars t elliniü von p-IJromben/ol-s nlfuc h I orid M: 

 l!r.C„H«.SU.>.()Xa + Tel^ = Br . Cßlli . S(>.,(1 + l'OCl» + Na('l. 



Das vfdlkfimmen trockene Natronsalz wird mit der l>ereclineten Menire rimsplior- 

 pentachlorid in einem geraumiiren Kollien srliwacli erwärmt, bis die Masse flüssig ge- 

 worden ist. Es entwickeln sich hierbei Ströme von riiosplioroxychlorid. Die nach dem 

 Erkalten wieder fest gewordene Masse wird in Wasser L'eschüttet. das Clilorid durch 

 wiederholtes Waschen mit kaltem Wasser vom anhängenden Kociisalz befreit und aus 

 Äther umkristallisiert. Schmelzpuidvt: 75 — 76". 



Darstelluni! von ["^-Na ph t a 1 i n-ullOchlorid'') : 

 \.S().,.(>Xa /^-^^.SOaM 



•) F. Kraft t und ./. Hiiniif, über einiire höhere Homologe des Acetv Iclilorids. 

 Her. d. Deutseli. cliem. (ies. IM. 17. S. l-'H« (1HS4). 



^) Kmil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Aufl. lOUä, 

 S. 11: Vieweg&Snhn, Braunsrhweig. 



^) C. (irarhe und II. liungcncr. Über eine neue Synthese des DesoNvbcnzoins. 

 Bor. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 12, S. 1079 (1879). 



*) H. Iliihiirr und /. Alsherg, rntersuchungon über die Stellung der Wasserstoff- 

 atome im Benzol. Lichiffft Annal. d. Ciiem. u. Phann. Bd. 15(i. S. 320 (1S70). 



') Fii. Jiourf/cois, Sur la preparation de (luebpies thiols aromati(|ues, Recneil des 

 travaux chimiques des Pays-Bas et de la Belgi(|ne. 1.18. p. 440(1899): ( hcni. Zentralhl. 



