Allgemeine chemische Methoden. ggQ 



10 Teile des bei 180" getrockneten ß-naplitalinsulfosauren Natriums werden mit 

 6 Teilen pulverisiertem Phosphorpentachlorid 4 Stunden unter liäufigcm Schütteln im 

 Ölbade am Rückflußkühler auf 125" erhitzt. Das Reaktiousgemisch wird noch lieiß in 

 einen geräumigen Mörser gegossen und das rasch erstarrende Produkt zuerst nnt Eis, 

 darauf mit Wasser durchgeknetet. Das Sulfochlorid verwandelt sich dabei in ein feines 

 Pulver. Es wird mehrere Male durch Dekantieren gewaschen, abgesaugt, ausgewaschen, 

 bis das Wasch wasser nur noch ganz schwach sauer ablüuft, und entweder durch Um- 

 kristallisieren aus absolutem Äther oder durch Destillation bei 11 — 12 ww Druck gereinigt. 



Besser wird es zunächst bei 03 mm Druck destilliert und dann aus Benzol um- 

 kristallisiert. Schmelzpunkt: 78".') 



Tn analoger Weise wird das isomere a-Naphtalinsulfochlorid dar- 

 gestellt. 



Einige Umsetzungen der so gewonnenen Säurechloride sind im Kapitel 

 .. Ac ylieren '' beschrieben. 



Den Ersatz von Carbonylsauerstoff durch CI2 zeigt das folgende 

 Beispiel. 



Darstellung von Benzophenonchlorid.'-) 



Co H, . CO . Ce H, y Ce H, . C( Cl) . Ce H,. 



1 Mol. Benzophenon und 1 Mol. Phosphorpcntachlorid werden am Rückflußkühler 

 1 — 2 Stunden auf 140 — 160" erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird unter vermindertem 

 Druck destilliert. Anfangs geht nur Phosphoroxychlorid über, später fast reines Benzo- 

 phenonchlorid. Bei 30 min Druck siedet dieses bei 193". 



Bei manchen Ketonen wird mit Phosphorpentachlorid nur ein Chlor- 

 atom eingeführt. 



Darstellung von 1 .3.-Diphenyl-2-chlor-propylen aus Dibenzyl- 



keton^): 



Ce H5 . CH, . CO . CH, . Ce H5 -> (Cß H5 . CH2 . C Cl, . CH2 . Ce H5) -> 

 —y Ce H, . CH., . C Cl: CH . Ce H5 -f H Cl. 



24 f/ Dibenzylketon werden, mit 26 r/ Phosphorpentachlorid gemischt, einige 

 Stunden unter Wasserkühlung sich selbst ülierlassen und das verflüssigte Gemenge 

 hierauf bis zur Beendigung der Reaktion auf schwach siedendem Wasserbad erhitzt. 

 Nach Beendigung der Salzsäureentwicklung destilliert man im Vakuum das gebildete 

 Phosphoroxychlorid ab und fraktioniert den öligen Rückstand mehrmals. 



1900, 1, S. 253. — Vgl.: E. Otto, A. Bössinr/ und I. Trö</er, Zur Kenntnis einiger der 

 Reihe der Sulfoverbindungen angehörenden Abkömmlinge des Naphtalins. Journ. f. prakt. 

 Chem. Bd. 47, S. 94 (1893) und: Hugo Er d mann nn^C. Süvern, Die isomeren Monosulfo- 

 säuren des a-Nitronaphtalins. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 275, S. 233 (1893). 



^)Emil Fischer und P. Bergcll, Über die ß-Naphtalinsulfoderivate der Amino- 

 säuren. Ber.d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 3779 (1902). 



") Arno lirhr, Merfach phenyliertes Äthylen, ein Abkömmling des Benzophenons. 

 Ber. (1. Deutsch, chem. Ges. Bd. 3, S. 752 (1870). — Aug. Kckttlc und A. Franchimonf, Über 

 das Benzophenonchlorid und die Bildung von Antlirachinon bei der Darstellung von 

 Benzophenon. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 5, S. 908 (1872), — E. AnschiUz. Beiträge 

 zur Kenntnis der Wirkung des Aluminiumchlorids. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 235. S. 221 (1886). 



^) H. Wieland, Beiträge zur Kenntnis aromatischer Ketone. Ber.d, Deutsch, clieni. 

 Ges. Bd. 37, S. 1143 (1904)." 



