Allgemeine chemische Methoden. ^\)\ 



Atomgruppierung (z. B. Piperidin) findet je nach der Arbeitsweise Spaltung- 

 dieser Substanzen entweder zu einem Imidchlorid mit gechlorter offener 

 Kette am Stickstoff (I) oder zu einem offenen Dichlorid und Nitril (II) statt : 



/R ^^y CßHs.CChN.R.R.Cl 



CeH,.C(Cl).3.N i ^^ I. 



\R ^^-^>. CßHs.C-N + Cl.R.R.Cl 



II. 



Die nach I erhältlichen Imidchloride gehen mit Wasser in die Benzoyl- 

 derivate von Chloraminen über, aus denen durch Hydrolyse die fi-oicii 

 Chloramine gewonnen werden können : 



Ce H5 . C Cl : N . R . R . Cl ^ C, R, . C(J . XH . R . R . Cl 



Imidchlorid Benzoylchloramin 



I 



NH2 . R . R . Cl 



Chloramiu. 



Durch diese Aufspaltungsreaktion werden also Chloramine 

 und Dihalogenalkyle leicht zugänglich. 



Die Arbeitsweise, um Benzoylchloramine zu erhalten, l)esteht darin, 

 daß man das Produkt der Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf die 

 betreffenden Benzoylderivate mit Wasser zerlegt , während die direkte 

 Destillation des Reaktionsproduktes zu Dihalogenalkylen führt. 



Die nachstehenden Beispiele zeigen die Art des Arbeitens bei dieser 

 Reaktion. 



Darstellung von s-Chlor-amylamin aus Benzoyl-piperidin'): 

 ,CH2 — CH2 



Cß H5 . CO . NH C H, >- NH, . CH.. . CH^ . CH. . CH, . CH2 . Cl 



^CH2— CH^ 



1 Mol.-Gew. Benzoylpiperidiii , das zweckmäßig: durch einmalige Destillation 

 im Yakuara gereinigt ist^), und 1 Mol.-Gew. Phosphorpentachlorid werden in einem 

 mit Rückflußkühlcr und Chlorcalciumrohr versehenen Rundkolben langsam mit freier 

 Flamme angewärmt. Nachdem das Phosphorpentachlorid sich aufgelöst hat und die 

 erste stürmische Reaktion vorbei ist, erhält man die Flüssigkeit noch ca. */^ Stunde 

 im gelinden Sieden. Nach dem Erkalten der Reaktionsflüssigkeit wird das gebildete 

 Imidchlorid und das Phosphoroxychlorid durch Zusatz von Eiswasser zersetzt und der 

 größte Teil der hierbei gebildeten Chlorwasserstoffsäure neutralisiert. Darauf wird 

 Wasserdampf hindurchgeblasen, um flüchtige Produkte (Benzonitril und Dichlorpentan) 

 zu entfernen. Es hinterbleibt ein schweres, braunes Öl, welches langsam bei gewöhn- 

 licher Temperatur, schneller im Eis zu einem braun gefärbten Kristallkuchcn erstarrt. 

 Zur Reinigung des so gebildeten Benzoyl-E-chloramylamins wird dieses auf Ton abge- 



^) J. r. Braun, Über eine neue Methode zur Aufspaltung zyklischer Amine. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 2915 (1904); siehe auch: derselbe, Über die Entalky- 

 lierung sekundärer Amine. Ebenda. Bd. 37, S. 2812(1904); vgl. hieT7Ai: Emil Fischer und 

 Friedrich Ach , YerAvandlung des Kaffeins in Paraxanthin , Theophyllin und Xanthin. 

 Ebenda. Bd. 39, S. 423 Anm. 3 (1906). 



^) J. r. Braun, Über eine neue gefärbte Klasse von Dithiourethanen. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 3524 (1903). 



