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prt'üt, mit IVtrolRther zur Kiitfcniuni.' fiiios Teiles der Sclimieieii verriolieii. fretnickiiet 

 iiiul iler Vukuiuiuli'stillation uiiterwurfeii. bei 21U iiO" ( 12 /w«;) i;eht ein frellies, in der 

 Vorlape alsliald erstarrendes Ol über, walireiid die VeriiiireiniirunireM als liarziger Uüek- 

 stand im I)estilIifrkoIlicn ziinU'kldeilieii. Lust man das Hestillat in Aceton oder in Ätlier 

 und fallt im. ersteren Falle mit ^^asser, im zweiten mit Liurnin. st» scheidet sich die 

 Benzoylverhindnnsr in schnecweiUer. analysenreiner P'orm ah. Aushente ca. öO"',, der 

 Theorie. 



Das Henzoyl-2-cliloram}lamin wird durch die vierfache Menge konzentrierter 

 Salzsäure im Hidir hei 170—180" <|uantitativ in Henzoesünre und salzsaures 2-('lilor- 

 amylamin gespalten. 



Handelt es sich um die l>a rs teil u n ir f,'i nbcrcr .Mrii<;cii von Benzoyl- 

 2-chlor-amy lamin '), so i,'elin^'t es mitunter nicht, tlas rmdukt in fester K(Uin zu 

 erhalten. An diesem .MiÜerfolp ist ungenügendes Erhitzen der Ueaktionsmassc schuld. 

 Hei Verarbeitung von 200 — i](M) ;/ Henzoylpiperiilin muß deshalt) die MisclniUL' unter 

 Anwendun«.' eines «rut wirkenden KückfluLikühlers eine bis anderthalb Stunden lan^' im 

 intensiven Sieden erhalten werden. Das so gewonnene rohe Henzoyl-£-Chloramylamin ist 

 dann ziemlich braun gefärbt, wird aber mit Sicherheit in fester Form erhalten. 



Auch die Reinigung des Henzoy 1 -:-chlora my lami ns durch Destillation 

 im Vakuum gelingt bei größeren Portionen mitunter nicht. Dagegen glückt diese leicht. 

 wenn man das Produkt in die leicht zerlegbare Doppelverbindung mit Chlorcalcium 

 überführt. Zu diesem Zweck wird das Rohprodukt in .\tlier g(dost und in die tiefbraune 

 Lösung überschüssiges, gepulvertes Chlorcalcium eingetragen. .Man kocht etwa ' ^ Stunde 

 lang auf dem Wasserbade, gießt die immer noch gefärbte Lösung ab, wäscht den Rück- 

 stand in etwas Äther und behandelt mit Wasser : man erhält so das Benzoylchloramyl- 

 amin als ein nur schwach grau gefärbtes, schiudl trocknendes Pulver, welches nahezu 

 den richtigen Scbmilziiuukt besitzt (tjS" statt tili"). Es kann zu allen Umsetzungen direkt 

 verwendet werden. 



Die Fäliiirkeit. sich mit ( hlorcalcium zu verbimlen. scheint für die lialogenhaltigen 

 Süureaniide charakteristisch zu sein.-) 



I);irstrlliiiitj voll l..'i-I >i(lil(ir-ii('ii t all aii.< Ucii/nyl-pi pcriil i ii: 



/' 



X'Ha— CH2 (•l.tll.,.(Il., 



CV,11,.C().NH CHo y CoIl,.CN + CH.,. 



^('H., - ('H2 (•l.CII,.("lf„ 



In einem schräg gestellten, ireräiuuigeu Frakti<uiierk(dben, weldier mit einem 

 kleinen, mit ( hlorcalcinmrohr versehenen K'ühler verbunden ist. bringt man Benzoyl- 

 piperidin und Chlorphosphor, erwärmt mit freier Klamme, bis Lösung eingetreten ist. 

 dann noch ein paar Minuten, bringt den Kolben in die gewöhnliche Lage, verbindet 

 mit einer gleichfalls mit einem Chlorcalciunmdir versehenen N'orlacre und destillii-rt mit 

 freier Flamme. Während die Temperatur der Dämjife eine Zeitlang 100-110" beträgt. 

 steigt sie, nachdem der größte Teil des Phosphoroxylchlorids überdestilliert ist. langsam 

 auf 170 180" und bleibt dann läntrere Zeit bei 180— IS.'i" stehen. Man unterbricht di.- 

 Destillation, sobald das die ganze Zeit hindurch wasserhelle Destillat anfängt, sich gelb 

 zu färben. Im Krdben hinterbleibt ein nicht bedeutender, schwarzer, teeriger Rückstand. 

 Das Destillat wird zur Refreiung vom Phosphoroxylchlorid in Eiswasser gegossen und 

 das (iemeuffe von Henzonitril und Dichlorpenton mit Wasserdamj)f abgeblasen. Da ein 

 (iemenge von Renzonitril und Dichlorpentan dunli Destillation nicht zu trennen ist, 



') ./. r. lU-aiiti und A. Sfeiiidorjf', Zur Darstellung der lialogenhaltigen Aufspaltuiigs- 

 prodiikte des Piperidins. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 38, S. 2331) (lUO.ö). 



■-■) ./. r. liraini. Über einen neuen Weg zur Umwandlung von primären Diaminen 

 in gechlorte Amine und in Dichloride. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, 8.2340(1905). 



