Allgemeine chemische Methoden. 



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fhlorid (II) nicht, wohl aber gelingt die einseitige Kingöffnung zu einem 

 gechlorten Iniidchlorid, das in Form des zugehörigen gechlorten Amids 

 gefaßt werden kann, dem die Formel (III oder IVj zukommt. 



CH, 



CHo — C 



CHo 



\ 



CH, 



CH3 

 -C— 



CHo 



CH3.C.CH3 X.CO.C.H, 



C H2 — CH — CHg 

 I. 



CH3.C.CH3 N.C(Cl).CnH5 



CH, 



I CH3.C.CH3 

 CH, — CH- 



CH3 

 -C CHo.Cl 



CH9 — CH- 



CH, 



CH,. 

 II. 



CH, — C— CH, . XH . CO . C« H« 



-CHo.XH^.CO.C 

 III. 



6^5 



CH. . C . CH. 



CH, — CH- 



-CH,.C1 



IV. 



Bei den höheren, aliphatischen, primären Diaminen gelingt mit 

 Hilfe der Chlorphosphorreaktion die Umwandlung in gechlorte Amine und 

 in DicMoride.i) So gehen Pentamethylen-. Hexamethylen- und Heptamethylen- 

 Diamin, als Dibenzoylderivate der Aufspaltung mit Chlorphosphor unter- 

 worfen, zu rund 60"/o der Theorie in die entsprechenden Dichloride über, 

 wogegen die Produkte der einseitigen Imidchloridspaltung, die gechlorten 

 Amine, nur im besten Falle zu 257o der Theorie erhalten werden. 



Die durch die Methode von v. Braun-) leicht zugänglichen Chlor- 

 amine und Dihalogenalkyle finden für zahlreiche Synthesen Verwendung, 

 von denen einige zu physiologisch wichtigen Substanzen geführt haben. 

 So weit für diese Umsetzungen Chlorderivate als Ausgangskörper dienen, 

 soUen einige hier erwähnt werden, während die Reaktionen, die von den 

 analog zu gewinnenden Bromderivaten ausgehen, an den entsprechenden 

 Stellen im Kapitel Bromieren angeführt werden. 



Das aus N-Benzoylpiperidin leicht zugängliche Uö-Dichlorpentan 

 gibt beim Erhitzen mit Phtalimidkalium Pentamethylendiphtalimid (II), 

 das durch konzentrierte Salzsäure bei 200° zum salzsauren Cadaverin auf- 

 gespalten werden kann. 3) 



.CO. 

 C.C1.(CH,)5.C1 CßH^ >N.(CH2)5.N< 



\co/ 



I. IL 

 NH, CH,.CH2.CH2.CH,.CH.,.NH., 

 III. 



*) J. r. Braun, Über einen neuen Weg zur Umwandlung von primären Diamineu 

 in gechlorte Amine und in Dichloride. Ber. d. Deutsch, cliem. Ges. Bd. 38, S. 2340 (1905). 



'^) J. r. Braun, tJber die Chlorphosphor-Aufspaltuiig des Champhidins und einige 

 neue Derivate des Benzoyl-£-Chloramylamins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, 

 S. 1429 (1909). 



^) J. V. Braun, Überführung von Piperidin in Pentamethylendiamin (Cadaverin). 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37,^S. 3583 (1904). 



.CO 



^CO^ 



VeH, 



