Allgemeine chemische Methoden. 399 



Darstellung von Cinchoniiichlorid ^j: 

 Ci9 H22 N2 y Ci, Hol N2 Cl. 



100 f/ bei 110" getrocknetes salzsaures Cinchoiiin werden in 1200 g warmem 

 Chloroform gelöst, das vorher mit Wasser gewaschen und mit Chlorcalcium getrocknet 

 worden ist. Die abgekühlte Lösung wird auf 134 /7 fein zerriebenes und mit Chloroform 

 iiberschichtetes Phosphorpentachlorid gegossen und dann noch ca. 1 — V/^ Stunden auf 

 dem Wasserbade im gelinden Sieden erhalten, l)is eine Probe des Gemisches, mit Wasser 

 versetzt, nacli Verdunsten des Chloroforms sich auf Zugabe von Ammoniak beim 

 Schütteln mit Äther klar löst und gelöst bleibt. Dann wird die ganze Menge unter 

 guter Kühlung mit Wasser versetzt, das Chloroform abgehoben und aus der sauren 

 wässerigen Lösung durch Ammoniak die Base gefällt. Sie wird mit Wasser ausge- 

 waschen, in Äther aufgenommen und über das schön kristallisierende salzsaure Salz *) 

 gereinigt. 



Auf ganz analoge Weise läßt sich das Cinchotinchlorid ^^i: C19H23N2CI 

 und ferner das o-Nitrobenzylchlorid erhalten. 



Darstellung von o-Nitrobenzylchlorid: 



n H /N^^2 . r H /^'Os (1) 



Le n.^^jj^ ^-jjj ^ C, -tl,,^^,^^ ^,^ ^^^ 



Man löst o-Nitrobenzylalkohol in 10 Teilen trockenen Chloroforms, trägt dann 

 allmählich unter Abkühlen die berechnete Menge Phosphorpentachlorid ein , zersetzt 

 das gebildete Phosphoroxychlorid durch Zusatz von Wasser, hebt die Chloroformschicht 

 ab und destilliert das Chloroform ab.'') 



Phosphor oxych lorid. 



Phosphoroxychlorid kann ebenfalls als Lösungsmittel bei Chlorierungen 

 mit Phosphorpentachlorid dienen. 



Da es selbst chlorierend wirkt (vgl. S. 909, unter e), so erhöht es oft 

 die Reaktionsfähigkeit des Phosphorpentachlorids. 



Darstellung von o-Nitrozimtsäurechlorid-^): 

 NO., . Cg H, . CH : CH . COOH y NO^ . CV, H, . CH : CH . CO Cl. 



In erwärmtes Phosphoroxychlorid trägt man abwechselnd 1 — 2 g Nitrozimtsäurc 

 und Phosphorpentachlorid ein. Beide Körper geh^n sofort \iuter lebhafter Salzsäure- 

 entwickluüg in Lösung; das gebildete Säurechlorid bleibt ebenfalls gelöst. Es wird als 



M William J. Comfttock und ^Villiehn Kocnigs, Über Halogenderivate der China- 

 alkaloide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25, S. 1545 (1892). — Vgl. auch: W. Koenigs, 

 Überführung von China-Alkaloiden in Derivate des -c-Phenvlchinolins. Journ. f. prakt. 

 Chem. Bd. 61, S. 15 (1900) und: Zd. H. Skranp und R. Zwerger, Über a- und ß-Isocin- 

 choniu. Wiener Monatshefte. Bd. 21, S. 542 (1900). 



'^) Zd. IL Skrauj) und B. Zwerger, loc. cit. S. 543. 



^) ]V. Koenigs und J. Iloerlein, Über das Cinchotin oder Hydrocinchonin. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27, S. 2291 (1894). 



"*) B. Geigg und W. Koenigs, Über einige Derivate des Benzophenons. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 18, S. 2402 (1885). 



■') Emil Fischer und //. KhzcI, Über Orthonitro-cinnaniyl-acetessigäther. Ber. d. 

 Deutsch, cliera. Ges. Bd. 16, S. 34 (1883). — Vgl. auch: B. Pscliorr, Neue Synthese von 

 a-Aminochinolinen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, S. 1295 (1898). 



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