Allgemeine chemische Methoden. 9QJ^ 



Verwandlung von 7-MetIi}i-8-oxy-2.()-dichlorpuiiii in 7-Methyl- 



2, (*), 8-triclilorpurin.i) 



2 g 7-Methyl-8-oxy-2.6-dichlorpiii'in werden mit 4 // Phosphorpeatachlorid und 8 g 

 Phosphoroxychlorid im geschlossenen Rohr 5 Stunden auf 155 — 160" erhitzt. Beim mehr- 

 stündigen Stehen der Lösung in der Kälte scheiden sich 0'55 g 7-Methyltriclilorpurin 

 kristallinisch ab. Sie werden aus Alkohol umkristallisicrt. Schmelzpunkt: 155 — 157". 



Bei den im Alloxankern niethylierten Harnsäuren verläuft die Wirkung- 



des Chlorpliosphors anders. Die Sauerstoffatome 2 und 6, welche in den 



vorhergehenden Fällen zuerst entfernt werden, erscheinen hier geschützt, 



wogegen das in Stellung 8 befindliche Sauerstoffatom ersetzt wird. So 



liefert Hydroxykaffein ( l.o.T-Trimethylharnsäure) (I) beim Kochen mit 



Oxychlorid und Pentachlorid nahezu quantitativ 8-Chlorkaffein (11): 



I. IL 



H,C.N— CO H.C.N— CO 



"^3 



OC C.N.CH3 OC C.N.CH3 



>co I II >C.C1 



H.C.N— C.NH H,C.N— C.N 



•^3 



3 



Hydroxykaffein 8-Chlorkaffein. 



Umwandlung des Hydroxykaffeins in Chlorkaffein.-) 



Man erwärmt 2 Teile der Hydroxyverbindung mit 4 Teilen Phosphoroxychlorid 

 und 3 Teilen Pentachlorid zum Kochen. Die Substanz geht unter lebhafter Salzsäure- 

 entwicklung bis auf eine geringe Menge eines gelben Produktes in Lösung. Beim Ver- 

 dampfen des Filtrats auf dem AVasscrbade bleibt ein kristallinischer Rückstand, der 

 mit kaltem Wasser ausgelaugt und dann aus siedendem Wasser umkristallisiert wird. 

 Die so erhalteneu farblosen Nadeln zeigen den Schmelzpunkt 188" und alle übrigen 

 Eigenschaften des Chlorkaffei'ns. 



In derselben Weise wird l.o-Dimethylharnsäure (I) beim Erhitzen 

 mit 2 Teilen Phosphorpentachlorid und 4 Teilen Phosphoroxychlorid im 

 geschlossenen Rohr und unter dauernder Bewegung des Röhreninhalts durch 

 eine mechanische Vorrichtung (Wippe) in einer Ausbeute von 60% in 

 Chlortheophyllin (II) umgewandelt ^j : 



^) Emil Fischer, Vermischte Beobachtungen in der Puringruppe. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 32, S. 267 (1899). 



■^) Emil Fischrr, Über Kaffein, Thenbromiu. Xanthiu und Guanin. Liehigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 215, S. 253 (1882). 



ä) Emil Fischer und Lorenz Ach, Synthese des Kaffeins. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 28, S. 3135 (1895). 



