902 ^- i"'rioilnKinn iiiul R. Kcmpf. 



Wird ilam';:i'ii die :;.T-lMiii('th\lliarns;iiin' (T) mit riios|»lioro\yclil()ii(f 

 luitfi- /iHafz von rciitaclilorid auf 140^' tTwannt . >o tritt das Chlor 

 an dif Slfllf t"> uiittT lüMimir von ."..7-I)iiiii'tlivl-L'.s-dio\y-C)-cldoi|iiirin ' ). 

 wahn-ntl d»«' K.inwirkunt: von l'hospliorowchlorid allein ohne /»isat/ von 

 rhosi>lior[)cntachlond /um Chlortlicoltromin (lllr-i tiilnt ( Ersatz des Sauer- 

 stoffs H): 



111. I. II. 



IIN ({) HN — CO N = C.C1 



II II II 



()(' C.N.CII3 ^ oc c.N.cn, y ()C c.n.cHs 



II )CC1 <''•»'■'.' I f N'o (1'0(I,+IM,%) I II \n) 

 11,C .N— C.N li,C.N — C.Mi H3C.X — C.NH 



Chlorthcoltiomin 3.7-Diniethylliarnsaure. 3.7-Dimoth>l-2.8-clioxy- 



6-cbliirpiirin. 



Bei einer Temporatur von 170° und Anwendunii von ül)erschüssi^^em 

 riiosphorpeiitai-hlorid worden in der ."..7-I)imetliyIliarnsäurt' auch die beiden 

 andi'ren Sauerstoffatonie durch Chlor ersetzt, ülcich/eitij^- aber auch eine 

 Mt'tliylirrui»i)o al>|_'-espalten. Es entstellt 7-M('thyltrichlorpurin. 



Eine ähnliche Ahlösunir von Methyl ist auch hei andt-reu mctliyliertcn 

 llani>;iuren beobachtet worden.'') 



L'm Wandlung der ;i.'.»-I)imet hy llianis;i u re in '.I-Methy l-s-o\y- 



2.()-dichl<trpuriu. ') 



I7 liei ItiO" gotrnckiicto 3.'J-I)iiuetliylli;irus;iiiic' wird mit lOcwi' rhusphoru.xy- 

 chlorid imil 2"7 f/ rhospliorpcutacliltnitl im gcsclihtssencn Rolir imtcr steter Bewepiing 

 (vpl. Fi?. 170 11 171. S. 86) zuerst 3 Stiiiulen auf 145 — löO" und dann noch 3''„ Stunden 

 auf 155" im (»lliad crliitzt. /um Si-lilnß tritt klaro Lösuntr ein inid dir KlüssiL'koit wird 

 stark dunkel frefärlit. .Sie wird im \akuiun verdampft und der Kückstand mit kaltem 

 Wasser behandelt, wobei ein braunes, körniges Produkt ungelöst bleibt. Seine Menge 

 beträgt 07//. Dasselbe wird zuerst mit wenig Salpetersiiure auf dem Wasserbad erwiirmt, 

 bis die braune Farbe verschwunden und eine helltrclbe. kristalliuisclie Masse entstanden 

 ist. Dann wird mit Wasser verdünnt und filtriert. Das rmdiikt. dessen Menge 04// 

 betragt, ist fast reines 9-Methyl-8oxy-2.G-dichlorpurin. Nach dem rmkristallisieren aus 

 heißem Alkohol schmilzt es bei 272-273" (k..ir. 280-281"). 



liei den Xanthinen ist bei .Vnwendiiiit: von rhosphoroxvchlorid und 

 Pentachlorid eine Chlorierunir der Mcthin;jriippe bcobaciitet wonleu. So 



') Emil Fischrr, Verwandluiiir <les Theobromins in mcthylierte Harnsäuren. Her. 

 d. Deutsch, cliem. Ges. Bd. 28, 8. 248r) (18l»5). 



*) Kmil Fischrr und Friedrich Ach, Weitere Synthesen von Xanthinderivaten aus 

 methylierten Harnsäuren. Her. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 31. S. l'.IHO (18'.»8). 



') Finil Fischrr, Verwandlung des Theobromins in methylierte Harnsäuren. Her. 

 d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 28. S. 24'.I4 (1895). — Derselbe, Vermischte Beobachtungen 

 in der l'uringruppe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 270 (189'.»). — Der- 

 selbe, Über die Tetramethylharnsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 30, S. 3010 

 (1897). 



*) Emil Fischer, loc. cit. [Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 270 (18991.] 



