Allgemeine chemische Methoden. 903 



liefert Theobroiiüu (1) und Kaffein (III) bei 160« das T-Methyltrichlor- 

 puriii (11)1): 



I. , IL 111. 



HN — CO N = C.C1 H3C.N — CO 



I i II II 



OC C.N.CH3 ^ Cl.C C.N.CH, ^ OC C.N.CH3 



I !l ^ptr ■! II \p PI I II \r'U 



II /^^'^ '' II ^\J .\ji. I II ^v^'-M- 



HX^C.N N — C-N H3C.N — C.N 



Theobrouiiu. 7-Methyltrichlorpiirin. Kaffein. 



Benzol. 

 Darstellung von Isatinchlorid •^): 



Ce H,<.^^y (OH) y C3H,<^^V-Ci 



b g Isatin werden mit 6— 7.<7 Phosphorpentachlorid und 8—10 .7 trockenem Benzol 

 in einem mit Rückflußkühler versehenen Kölbchen auf dem Wasserbade erwärmt. Nach 

 Beendio-ung der sehr lebhaften Salzsäurcentwickluug ist alles Isatin gelöst und eine 

 dunkelbraune Flüssigkeit entstanden, die beim Erkalten zu einem Kristallbrei erstarrt. 

 Dieser wird abgesaugt, mit Ligroi'n ausgewaschen und über Kali und Schwefelsäure im 

 Vakuum getrocknet. Ausbeute: 4: g. 



Durch Ein^^•irkung• von Phospliorpentachlorid auf Dimethylgentisin- 

 alkohol gelang die Darstellung von Dimethylgentisinchlorid, das als Zwischen- 

 produkt bei der Synthese der Homogentisinsäure von Bedeutung ist. 



Darstellung von Dimethylgentisinchlorid (1 .4-Dimethoxy-5-benzyl- 



chlorid^): 



/OCH3 (1) 



CeHafoCHa (4) ^ 



\CH.3 . OH (5) 



In die kalte Benzollösung des Dimcthylgentisinalkohols wird die bereclmete Menge 

 Phosphorpentachlorid eingetragen. Nach Beendigung der Reaktion wird die Lösung mit 

 kaltem AVasser zur Beseitigung des Phosphoroxyclilorids gewaschen, hierauf mit dem 

 gleichen Volum Äther verdünnt, zur Entfernung der letzten Reste der Säuren mit 

 Sodalösung geschüttelt und bei Zimmertemperatur verdunstet. Ausbeute: quantitativ. 



Petroläther. 



Auch Petrolätlier kann als indifferentes Lösungsmittel bei Odorie- 

 rungen mit Phosphorpentachlorid Verwendung finden. 



^) Emil Fischer, Verwandhuig des 'riieohromins in mcthylierte Harnsäuren. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 2489 (1895). 



'■') A. Baeger, i)ber die Einwirkung des Fünffachchlorphospliors ;iuf Is;itin und 

 auf verwandte Substanzen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 12, S. 400 (1879). 



^) E.Baumanu und S.Fränkel, Über die Synthese der Homogentisinsäure. Zeitscbr. 

 f. physiol. C'hem. Bd. 20, S. 221 (1895). 



