900 E. Friedniaiiii und 1! Kiinpf. 



estcril\). vt-rvoiii diese \ iThiiidiiiiL'' diircli Scliüttclii mit kaltem, vcr- 

 «lüimtrm Alkali zu ( 'hlni-a(('t\l-t\ i'(»<\ J-Lri\ciii ( \' i . und amidieit iniu /um 

 lih(}l-tvn)svl-Lrl\»iu i \ 1 1: 



Cl.cn. .CO- MI .( II ((11, . t Jl, .(illi.( (»Oll — >. 



I. 

 (1 . ( 11, . Co MI . (II 1(11, . ( , II. . o . ( ( H )( II I . (d( dl y 



II 

 Cl.Cll.. .CO Ml . ( II (( II, . („ 11, . o. ("OOCUjI.CoCI >. 



III. 

 Cl . Cllo . CO Nil . Cl 1 (Cll.. . C, 1 1. . o . COOCI I3) . CO — ^N 1 1 . ( 1 1 . ( ( Mi( ., 1 1. 



— ► 



l\. 



ci.cil, .( (» Ml .clhcil, .Coli, .Olli. CO Mi.eii, .( (Hill ^ 



V. 

 MI, .eil, .CO XH.Cll (( II, .C, II, .011 I.CO Ml .eil., .( (»Oll. 



\ 1. 



I » a )• s t (' 1 1 11 n ^- von C h 1 r a (• 1 \ 1 - (• a r I M t m (' t h ( I \ y - f y 1- ( I s i n. M 



13 r/ Chloracetyl-1-tyrosin werden in lOtir//;' n-Natronlaujre (2 Mol.) js;o]i)st, in 

 einer Kälteniiscliiuiir irnt L'ektililt und 5.'/ (11 Mol.) cldurkoiilonsaures Motliyl zujrofiict. 

 Das dl versicii windet bei kräftifieni Schütteln fast aiiv'cnlilicklich. und nach 5 — 10 Mi- 

 nuten ist auch der (iernch des Chlorids verschwunden. Beim Ansäuern mit 10 r/«' öfacli- 

 mtrmaler Sal/siiure füllt das Reaktionsprodukt als dickes Ol aus, das sofort mit dem 

 doppelten Volumen Äther ausireschiUtelt wird. Die Ätherauszü^'e werden mit wasser- 

 freiem Natriumsulfat flüchtii.'- >:etrofknet und auf dem \\ asseritade stark einireeni/t. 

 Durch Zufiijren vom Petroläther wird das Produkt (dig abgeschieden, es kristallisiert 

 aber beim Üfilien nach kurzer Zeit. Nach dem Alisauircn, Waschen mit rctroläther und 

 Trocknen im K.xsikkator betrÜL-t die Ausbeute 14"8(/ oder y4";o der Theorie. 



l>ai<t('llnn|j: von ( liloracetyl-ca ihomct lidNy-tyrosylclilorid. 



i f/ der so erhaltenen rohen Säure werden fein gepulvert, durcii ein Haarsieb ge- 

 trieben, dann mit 20 cm^ frisch destilliertem Acetylchhuid übergössen und in die durch 

 Eis gekühlte Suspension 3// (11 Moleküle) schnell geitulvertes. frisches riiospliorpeuta- 

 chlorid eingetragen. Heim Scliüttclu tritt in wenigen Minuten klare Lösung ein. Nun 

 werden das Acetylchlorid und das entstandene l'hosphoroxychloiid unter stark ver- 

 mindertem Druck schnell verdampft. Der schwach gelb gefüritte, lilige Kückstand wird 

 2mal mit trockenem I'etroläther gewaschen, dann mit etwa 2ü ciii^ trockenem Äther 

 aufgenommen und schnell filtriert. Die klare Lösung wird als solche zu weiteren Syn- 

 thesen verwendet. 



/ii iM'achton ist ferner lieim .Vrheiten mit riiosjjliorpentacliloriil 

 und ebenso liei dem l'hosphortii- und -oxyclilorid (siehe die niiehsten Ali- 

 sclinitte) , (lall diese Chl(U'ieiun,t:sniittel auch stai'k wasserentziehend 

 wirken. .Manche zweihasische Säui'eii ei'irelien infolücdessen heim iSehandeln 

 mit rhosi)hurpentachluiid nicht die enispreclienden Chloride, suiideni die 

 Auhvdride. 



') Kniil Fischer, loc. cit. S. 28fi3. 



