Allgemeine chemische Methoden. 



909 



Ein weiteres Amveiidiniiisijohiet von rhosplioi'trichloi-id ist dadnrch 

 gegeben, daß es ß-Xaptolnatriuni in ß-C'hlornaplitlialin venvandelt (Aus- 

 beute: ööVoM: 



ONa 



Auf riienole und Kresole ist die Ueaktion nicht übertragbar. Ebenso wirkt 

 rhospliorpeutachlorid nicht in demselben Sinne. 



e) Phosphoroxychlorid. 



Phosphoroxychlorid kann ähnlichen Zwecken dienen wie Phosphortri- 

 und -pentachlorid. Es vermag alkoholisches Hydroxyl durch Chlor zu 

 ersetzen; auf freie Säuren wirkt es dagegen nicht ein, sondern nur auf 

 deren Salze: 



2CH3.CO()Na 4- PO CI3 — 2CH3.C()C1 + XaPOj + NaCl.^) 



Da es bei der Säurechlorid-Darstellung mittelst Phosphorpentachlorids 

 entsteht: 



CHg.COONa + PClg = CHs.COCl + PO CI3 + NaCl, 

 so tritt diese Reaktion auch ein, wenn man Phosphorpentachlorid auf das 

 Natriumsalz einer Säure eimm-ken läßt. ^lan erhält also mit Hilfe eines 

 Moleküls Pentachlorid drei Moleküle Säurechlorid: 



äCHg.COONa + PCI5 = aCHa.COOl + NaPOg + ■2NaCl. 



Wie bei der Verwendung von Phosphortrichlorid entstehen auch beim 

 Gebrauch von Phosphoroxychlorid keine flüchtigen anorganischen Pveaktions- 

 produkte, so daß man das gebildete Säurechlorid durch AbdestiUieren leicht 

 isolieren kann, vorausgesetzt, daß es unzersetzt flüchtig ist. Ein besonderer 

 Vorzug des Phosphoroxychlorids vor den beiden anderen Phosphorchloriden 

 besteht darin, daß man in Oxysäuren das alkoholische Hydroxyl durch 

 Chlor ersetzen kann, ohne die Karboxylgruppe in ^litleidenschaft zu ziehen. 



So gelangt man z. B. von der Benzilsäure mittelst Phosphoroxychlorids 

 zu der Diphenyl-chloressigsäure: 



^'ßHax^^/OH . 



\COOH ^ 



^^6^5 



CeHgx^yCl 



C6H5/^\COOH. 



Darstellung von Diphenyl-chloressigsäure 3): 



Man erwärmt 20(7 käufliche Benzilsäure mit 20 n«^ Phosphoroxychlorid solange 

 gelinde, his die Säure in Lösung gegangen ist und das Gemisch sich rot zu färhen be- 



') G. Darzens und E. Berger, Neue Art der Darstellung der ß-Halogonderivate 

 des Xaphtalius. Comptes rendus de TAcad. des sciences de Paris. T. 148. p. 787 (15)00): 

 Chem. Zentrall.l. 1909, I, S. löG7. 



2) A. Geuther, Über die Einwirkung des Phosphoroxychlorids auf die trockenen 

 Salze organischer einbasischer Säuren und über die P'ormel desselben. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 123, S. 113 (1862). 



=*) A. Bisirzgcki und C. Herbst, Triphenylessigsäure aus Diphenylchloressigsäure. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 36, S. 145 (1903). 



