Allgemeine chemische Methoden. \)] \ 



N^^C.CHj N— C.CH3 



I II I 



CO CH y Cl.C CH 



■ i I il li 



NH — C.CH3 N C.CH3 



I. II. 



Envärnit iiuiii 10 (/ Phtalazon (1) mit oO cm'-^ riiosi)h()i-oxvdiloiid 

 1/4 Stunde auf dem Wasserbade, so bildet sicli 4-Chlori)litalaziu (11.)^): 



^:e hXcSX h ^ C, H,<cci>N, 



L II. 



In der Puringruppe hat sich I'hosphoroxychlorid als Chlorierungs- 

 mittel zum Ersatz von Sauerstoff durch Chlor vorzüglich bewährt. Auch 

 hier hegen ähnliche Verhältnisse wie in den eben geschilderten Beispielen vor. 



Während eine Chlorierung der Harnsäure durch Phosphorpentachlorid 

 und Phosphoroxychlorid nicht zu erzielen ist, gelingt dies leicht, wenn 

 man an Stehe der freien Harnsäure das Kaliumsalz anwendet und die 

 Chlorierung aUein mit Phosphoroxychlorid bewerkstelligt. 2) Es entsteht 

 ein 2 . 6 - 1) i c h 1 r - oxy-purin. 



NH— CO N=C.Cl 



II II 



CO C— NH ^ Cl.C C— NH 



1 II >co II II >C0 



NH— C— NH N C- 



Harnsäure 8-Oxy-2.6-diclilorpurin. 



Darstellung von 8-Oxy-2'6-dichlorpurin. 



1 Teil scharf getrocknetes harnsaures Kalium wird mit 1-2 Teilen Phosphoroxy- 

 chlorid gut gemischt und im geschlossenen Gefäß 6 Stunden auf 160 — 170° erhitzt. Im 

 kleinen gibt man zweckmäßig harnsaures Kalium und Oxychlorid scliichtenwcise ins 

 Einschmelzrohr und schüttelt nach dem Zuschmelzen kräftig durcheinander. Nach dem 

 Erkalten ist noch ziemlich starker Druck im Gefäß. Man versetzt die dunkel gefärl)te, 

 zusammengel)ackene Masse mit AVasser und saugt das abgeschiedene Produkt ab. Zur 

 Zerstörung der Nebenprodukte trägt man die auf .dem Wasserbade getrocknete Masse 

 in 4 — 6 Teile heiße Salpetersäure vom spez. Gew. 1'4 portionenweise ein und kocht 

 20—30 Minuten über freier Flamme. Dabei bleibt das Oxydichlorpurin zum größten 

 Teil ungelöst. Der Rest scheidet sich beim Verdünnen mit Wasser ab. Man erhält so 

 ein gelb gefärbtes, fein kristallinisches Pulver. Die Ausbeute beträgt 40— 50% des an- 

 gewandten harnsauren Kaliums. Für die weitere Reinigung dient das schön kristallisierende 

 Ammoniumsalz. 



Bei der weiteren Umwandlung des 8-Oxy-2 . 6-dichlorpurins zum Tri- 

 chlorpurin ist die Anwendung von Phosphorpentachlorid direkt schädlich, 

 und das Phosphoroxychlorid wirkt auch nur dann in dem gewünschten 



1) .S'. Gabriel und A. Neumann, Über Derivate des Phtalazins und Isoindols. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 26, S. 525 (1893). 



'^) Emil Fischer und Lorenz Ach, Über das Oxydichlorpurin. Ber. d. Deutscheu 

 ehem. Ges. Bd. 30, S. 2208 (1897). 



