91:,> E. Flip dm an II iiml R. Kcnipf. 



Siinii'. wtMiii ln'i sor^'^fiilti^'cr lIcLMiIiciniiL' dor t'rronlcMlicIu'ii 'ri'ini»'r;itiir 

 sriiii' Mfii^if solir irroli ist und dif l'.iiiwii-kiiiii.'- .-iiit das schwer lö^liclic 

 ()\v-di(ld<>r-|)iiriii diircli liiiiiiiij'f's Scliüftclii mitcistiit/t wird.') 



Die im Imida/olkcni iiirthylicitcii llainsiiiircii wcnlcn dunli l'li(t->|ili(ir- 

 oxvchloi-id üluT dir 2(1-1 >i(lii<>iköi'|)«'r in MctlivltrichldriMiiinc iilMTirciiilnt.-) 

 Nann-ntlicli t'iii" ilir ( it-wi limine; dit-x-i' Mctli\lliicliliti|iniin(' ist dir ( lilm iciiin'^ 

 mit rii()S|)l)(H()\y('hl(triii luancliliar. Uci dtr \ Crwaudlniiv^ do !)-.Miili\l- 

 S-().\y-2.l"i-dichl(ii-]nnin< in '.t-Mrtlivi-tricldorpnrin •') ist dif Anwcscnlirit von 

 Tcntachlorid schädlicli ( v;,d. S. Hl 1 ) nnti l'iilirt nnr /n einer Anslieiite an 

 diesem l'rddnkt von •_'.')- ,*'iO" „ der Theorie. I ii^leich heisere Kesnitate iiiht 

 dit'su ChlüiieiiniLr mit riiosphoruxychUjiiil allein. *. 



Dai'st ellniiL; von 9-Met Jiy I-t lichlorjtiiii n. 



9-Mcthyl-oxy-dichloipnrin winl mit der 25f:icben .Menge I'hosphoro.xyclilorid im pe- 

 schlosscnon Holir. am besten unter Scliiittoln. lU Stunden auf 1()U — Kiö" erhitzt, dann 

 die fast farblose LösunL' im Vakuum verdampft, der Ki'ickstand zuerst mit kalter, ver- 

 dünnter Xatr()nlauj,'e zur Kntt'ernuni: von luiverändertem McthyluxydiclilDriiurin aus- 

 pelauirt und sclilieülich aus heißem Alkohol umkristallisiert. Die Ausbeute an reinem 

 Metbyltrichlorpurin beträft GO— GO'o des ange\vandteu9-MethyIoxydichlorpurins. Schmelz- 

 punkt: 174" (klirr. ITUn"). 



in den im .\llo.\ankern alkyheiten liarnsänren wiid .mch durch 

 l'hosphoroxychktrid das in Steihniji- S lietindiiche Saiicrstotfatoin (hirch 

 Chlor efset/t. So liefert ;')-Methylhanisänre: ;;-.Metiiylxanthin *). ;;T-I liiiicthxl- 

 haiiiM'inre: .■')-T-l>imetliylcldorxanthin (Cldorthcoiiromin ') und 1 T-l »iniiilivl- 

 harnsiinre: I . T-l'imetliyh'hlor\anthin (Chlorparaxanthin. '') 



rn,.N -CO C113..N— CO 



CO C N.CII;, (O ( N.CHg 



I li ,>^'<» I II X'-^'i 



HN— C-Ml IIX— C— N 



1 . 7-T)imethylhariisäurc. 1 7-l>iui('tliyl-2n-dioxy- 



<S-('liliM purin (Clilurparaxantliin). 



IJei den Xanthinen ist dei- Ersatz von Sauerstoff dnrch Chlor schwie- 



ri,ü;or aiiszufühfen. r»ossore Kcsiiltatc licheii die Methyhh-rivate (h-f Xan- 



thine. So liel'eit Theohromin heim Efhitzeii mit l'hos|»hoi-o\ychloi-id auf 



140° unter Ahspaltnirj cinei- .Methyliirui»|»e 7-Methyl--J . »;-dichh)rpurin.«j 



') Emil Fisriirr, Cber das TriehiiMiiuriii. IJcr. d. {»culschen ehem. (ies. 15(1.30, 

 S. 2220 (18117). 



-) h'itiil Fisrhn-, Vermischte lieobachtungc« in der rurin<.'rup])e. Her. d. Peiitsciicn 

 ehem. Ges. Jid. 32 8. 2()7 (1099). 



") Emil Fischer, Ül)er das Purin und seine Methylderivate. IJi'r. d. i)eutscheii ehem. 

 Ges. Bd. 31. S. 2öGH (1H98). 



*) Kiiiil Fisrhrr nwX Friedrich Arh, Weitere S\ iithesen von Xantiiinderivaten aus 

 methyliorten Harnsäuren. Ber. d. Deutschen ehem. (Jes. Bd. 31, S. 1980 (1898). 



*) Emil Fischer luid Hans Clemm , Neue Synthese des l'araxanthins. Ber. d. 

 Deutschon ehem. (ies. Bd. 31, S. 2022 (1H98). 



*) Emil Fischer, Synthese des Iletcroxanthins und l'araxanthins. Ber. d. Deutschen 

 ehem. Ges. Bd. 30, S. 2400 (1897). 



