Allgemeine chemische Methoden. 



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HN— C(J 



N^C.Cl 



CO C— N.CH3 



i I >CH 



CH3.N— C— N 



Theoltromin 



Cl.C C-N.CH3 



II II '^PH 

 II li ^^'^ 



N— C— N 



7-Methyl-2C-diclilorpni in. 



fj Thionylchlorid (SOCl). 



Thionylclilorid vermag ebenfalls Hydroxylgruppen in Karbon säuren 

 und in Alkoholen durch Chlor zu ersetzen ^ ) : 



S0<[^,} + R.COOH = S(:Kq^+ R.COCl 



SO. 



+ HCl. 



Vor den Phosphorchloriden hat Thionylchlorid, namentlich zur Dar- 

 steUung von Säurechloriden, die folgenden uesentlichen Vorzüge. Es liefert 

 infolge des glatten Zerfalls des Schwefligsäurechlorids in seine Komponenten 

 (siehe die obige Gleichung) nur gasförmige Keaktionsprodukte, so daß 

 die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches im allgemeinen \iel 

 leichter ist, als bei Chlorierungen mit rhosphorchloriden. Ferner 

 besitzt Thionylchlorid ein großes Lösungsvermögen für organi- 

 sche Substanzen, so daß oft die Reaktionen glatt verlaufen, ohne 

 daß man für eine besondere mechanische Durchmischung zu 

 sorgen braucht. Besonders wichtig ist schließlich die Eigenschaft 

 des Thionylchlorids, nicht mit Aldehyd-, Keton-. Ätlioxyl- und 

 karbäthoxylierten Aminograppen zu reagieren. [Der Einfluß von 

 Substituenten in aromatischen Karbon säuren auf deren Chlorier- 

 barkeit kann hier nicht näher erörtert werden.^)] 



Die praktische Ausführung der Chlorierung einer Säure 

 mit Thionylchlorid geschieht folgendermaßen 3): 



Die feingepulverte Säure wird in Mengen von 1 — 5r/ in 

 ein oben verengtes Einschmelzrohr (Fig. 596) gebracht und mit 

 der 3 — öfachen Menge Thionylchlorid (Siedepunkt: 78") über- 

 gössen. Die Reaktion geht unter heftigem Entweichen von Salz- 

 säure und Schwefeldioxvd vor sich; eventuell erwärmt man gelinde, wobei 

 das senkrecht gesteUte Rohr als Rückflußkühler für das stets wieder an 

 den oberen Teilen kondensierte Thionylchlorid dient. Der Prozeß ist zu Ende, 

 wenn die Substanz vollständig aufgelöst ist (gewöhnlich in wenigen Minuten 





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Fig. 596. 



M Vgl. besonders: Hans Mci/rr, Über eine allgemein anwendbare Methode zur 

 Darstellung von Chloriden der organischen Säuren. Wiener Monatsliefte der Chemie, 

 Bd. 22, S. 415 (1901). 



-') Vgl.: H. Mi'i/er, Neue Beobachtungen iibor Cliloridbildungen mittelst Thionyl- 

 chlorid. Ebenda. S. 777. 



^) Nach Hans Mei/er, Analyse und Konstitutionsbestimmuug organischer \'erbin- 

 dungen. 2. Aufl., 1909, S. 533. Jul. Springer. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 



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