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E. Fri eiluiaiiii iiuil i! Kcinpf. 



bis hürhstciis ciiiiT Stiiiidc). I)iircli stärkeres Kiliit/cii wird iiiiii vorsiiliti^»- 

 der irrölitc 'IVil iU's ül)('rscliiis>iiri'ii 'riii()ii\lilili»rids \crj;it:t. d;is Kohr uhiT- 

 hall) diT NCrciiL'un;! ahircspiviiL'-t imd mit der l'unipr vcrhuiidcii. IkM* Rest 

 des 'riiii>iiyl(hli)rids wird Ix-im liiwrtniKMi «Irs ll(>lir< im W asscrhadc durch 

 Ahsauiroii vollständig' ciittVnit. In der llühic hiciht das reine Chlorid /iirück. 

 jt.is ülterschüssij^'e Thionylchlorid liil'it sich auch durch Zusatz von 

 Anieisensiinre eiitt'eiiien '): 



Il.CnojI -,- SOCI., = i>ll(l + SO, 4- ((». 



Thionvlchlorid ist bis auf weni;,'e Ausnahmen-) allgemein zur Säure- 

 chloriddarstelluiii: anwcnilbai*. besonders wichtiir ist es für die (Jewinnunir 

 von Siiurechhuiden in der Tvi-idinreihe. weil hierXti rhos])h(»rtri- und 

 -pentachlorid un^'cei^Miet sind.') Mit Thionylchlorid ireliuL't in der oben 

 ^cschihh'rten Weise ohne Schwieriirkeit z. H. die l)arstollung von Nik(din- 

 silurechlorid aus Nikotinsäure (.'i-rwidinkarbonsäuro): 



COOll 



SOCI., 1= 



S-' 



cuci 



+ so. + HCl 



^N^ 



Auch bei de)- Chloricninjr von Säuren dei- Furanroiho. z. 1!. von l'.renz- 

 schleimsiiui'e M: 



CH — ClI 



eil eil 



eil C.COOII 



eil e.coei 



scheint Thio)iylchlorid \(»)- de)) {'hosphorchloiMden den Vorzuir zu vei'die))en. 



\ tili lii'ol'ieii) Weit erweist sich Thionylchlorid auch bei dei' Chlo- 

 rieijinu von solchen Aininosä ui r n. die sich auf keinem anderen Wege 

 in die Säurechlorido verwandeln lassen. 



Jedoch muH zunächst die .Vininogiiippe durch lünführung der Karb- 

 äthoxyliiiiippe geschützt werden. ••) 



Cliloriei'ung von K arb.i t hoxyl-glycylgly c i n. 



Man iib('r}.'icüt 3 f/ der fein ge]ndvprtcii (il\(inv('iliin<lun<r mit 2 (j Tliioiiylclildrid 

 und crwiirnit vorsichtig auf 3.')— 40". Es tritt (lasontwickluiiir «'in. dio Masso fürlit sich 

 rotlirli. und n.idi etwa 5 .Minuten ist der Prozeß Itcendet. 



') ll'ins Mti/rr und /i'. 'l'iiriKiii. liier die Einwirkung vnu Tliionylchlorid auf 

 Chinaldinsäure. Wiener Mi)iiatsbeftc der Ciieniie. Bd. 28. S. ICO (15)07). 



') Vgl. //. Meijer, Analyse und KonstitutionsliestininiuDg S. 558. 



') Ilnns Mryer, Citer Säurecliloride der l'vridinreiiie. Wiener Monatshefte der 

 Chemie. Bd. 22. S. lOfl (1901). 



*) E. liauiii, Brenzschleimsäurerhjorid als Acvlioningsmittel. Synthese der Pyro- 

 mykiirsäurc. Ber. d. Deutsch, rbem. (ies. Bd. 37. S. 2i).')l (1UI)4). 



") Emil Fischer, Synthese von Derivaten der Polypeptide. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 36, S. 2099 (1903). 



