Allgemeine chemische Methoden. 915 



Verdunstet man jetzt den kleinen Überschuß des Thionylchlorids bei 40" unter 

 stark vermindertem Druck, so bleibt eine amorphe, rotgefürbte Masse zurück, die wahr- 

 scheinlich das Chlorid des Karbäthoxyglj'cylglycins enthält: 



C„B, OOC . NH . CH, . CO . NH . CH, . CO Cl. 



Das Rohprodukt kann zur Kuppelung mit Glycinester direkt verwendet werden. 

 Es bildet sich in Chloroformlösung der Karbäthoxyl-diglycyl-glycinester: 



C2H5 OOC . NH . CH, . CO . NH . CH, . CO . NH . CPI„ . COOC, H^. 



Auf analoge Weise gelingt auch die Chlorierung von ß-Naphtalin- 

 sulfoglycin, das dann ebenfalls zum Aufbau von Polypeptiden dienen kann.^) 



Auch zur Darstellung von Cholesterylchlorid eignet sich Thionyl- 

 chlorid besser als Phosphorpentachlorid.-) Wenn man Cholesterin mit einem 

 Überschuß von Thiouylchlorid versetzt, so löst es sich zunächst unter 

 Schäumen auf, dann erstarrt die ganze Masse, und die Reaktion ist be- 

 endet. 



gj Organische Sulfonsäurechloride. 



Aromatische Sulfonsäurechloride wirken auf die trockenen Salze von 

 Karbonsäuren nach folgender Gleichung ein 3): 



Cß H5 . SO., Cl + CH3 . COO Na = CH3 . CO Cl + C, H^ . SO3 Na.*) 



Die dieser Gleichung entsprechenden Giengen Chlorid und Natrium- 

 acetat, ersteres im kleinen Überschuß, werden innig miteinander gemischt 

 und erwärmt. Es findet bald unter Temperatursteigerung eine Reaktion 

 statt, wobei der größere Teil des Chlorids abdestilhert; den Rest kann 

 man durch stärkeres Erhitzen, eventuell im Vakuum, oder durch Extrak- 

 tion mit indifferenten Lösungsmitteln gewinnen. 



Statt des Benzolsulfochlorids können auch die Chloride anderer aro- 

 matischer Sulfosäuren, statt des Natriumacetats die Salze anderer Karbon- 

 säuren zur Reaktion gebracht werden. 



Die Methode ermöglicht auch die Darstellung von Chloriden solcher 

 Phenolkarbonsäuren, deren Chloride mittelst Phosphorchloriden wegen der 

 Reaktion dieser mit der Hydroxylgruppe nicht herstellbar sind. 



Darstellung von Salicvlsäurechlorid^): 

 ^«^*\C00Na(2) "^ ^''^^\S(), Cl(4) " '^''^^NCO Cl ^ ^«^*\S03 Na. 



Gemäß dieser Gleichung werden 160 Gewichtsteile salicylsaures Natrium und 

 190 Gewichtsteile p-Toluolsulfochl orid iu Bcuzollösung so lauge am Rückfiußkühler ge- 

 kocht, bis das p-Toluolsulfochlorid verschwunden ist. Dann wird die Masse abgepreßt 



1) Emil Fischer, loc. cit. S. 2105. 



-) 0!to D'eh und Enil A')iir halden, Zur Kenntnis des Cholesterins. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3102 (1904). 



^) Chem. Fabrik v. Heyden, Akt. -Ges. in Radebeul bei Dresden, Verfahren zur 

 Herstellung von Karbonsäurechloriden und -anhydriden, D.R.P. 123.052; r.Fricdla'itdcr, 

 Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 6, S. .35 u. 36. 



■*) Mit anderen Mengenverhältnissen entstehen Säureanhydride: 



Cg IL . SO, Cl -}- 2 CHg . COO Na = (CH3 . CO), + C« H^ . SO3 Na + Na Cl. 



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