t(|jj K. Fricdmanii iiiul R. Keinpf. 



und ilio BoiizoUösunc Ivonzontricrt. Vuu ilfii sicli zuerst in ^'l'riIlL'<■r Mciiirf alischoidoii- 

 deii Neltciiprodukteii, wie Salicylid. S:ilir\lsaiircfidinilsulfiisauri't'sti'r. wird alitrcproüt und 

 aus der erhalti-ncu Lusuujr das IUmizhI alidotillitTt. 



h) Schwefelchlorür (S Cl ). 



Schwcfclclilorür kann cluMifalls /imi Krsatz von llydroxvl diinli Clilor 

 dienen, hat alter fast nur /iir harstdlnn^ von hiclilorlivdrin (s-l»irlilor- 

 isoi)n»|)ylalk(»h(»l) \'('i'\vcndimt: LM-ttiiidtii. I»if llcaktion verläuft in ditx'in 

 Fall nach foL'ender (ileiehnni;: 



l"ll,(»ll.(ll(Hl.('ll,()ll -f 2S„C'U = 



= CIL, ci.( 11(111.(11,(1 ^ -JHCI + s(^ + :is. 



I)arstt'llnnir von l»i(lil(Mli\ drin. ' i 



In einem peräumigcn Kitllten (von etwa 1 1 Inlialt), der mit einem Luftkiililer (inneres 

 Rohr eines Liebigkllhlers) verbunden ist. lirintrt man WJO (j (ilyzerin, das bis zum Siede- 

 punkt ID.'i" oiniredampft ist. und trÜL't alliniililicli 2 h;i (lilorsclnvofel ein, \v<ibei uiilcr 

 fdrtwahrendem starkem ädiiitteln in einciii ivnclisalzbaili' erliitzt wird. Nach 7 — S Stun- 

 den ist die Reaktion beendet. Man erliitzt noeh etwa 1 Stunde lang ohne Kühlrohr 

 stark, um das Schwefeldioxvd und die Salzsiiure zu verjai,'en. Nach dem Krkalten setzt 

 man der breiartig erstarrten Masse etwa das doppelte bis dreifache V(dum Äther zu, 

 filtriert vom Schwefel, destilliert den Xtlier und frakti(uiiert den Rückstaiul. 



Die Ileaktion verläuft .selten irlatt. da sich stets .schwefellialtii,^' Neben- 

 produkte liildcn. 



Nach einem von der Fiiiiia Schiinnicl iV Co. bekannt irejicbenen 

 Verfahren-) wird durch Kimvirknui:- von vS'hwcfclhalop'nvcrbiuduntirn auf 

 ripci'onal nicht die .Mdidiydiirupjie. sondri-n nur die MetliylcnL!ru|)])r lialo- 

 gi'uisiert. während bei der Finwirkunii von riiosphoriientachlorid auf Pi- 

 peronal l)iciil()ri)iperonal(hloiid gebildet wird: 



Clis<[]>C„ll3 . IIK ' '^^^^ C'C1,<^[J >CeH3 . CII . CU 

 Piperonal. I)ichlorpiperonalchlorid. 



C1I,<'][>C6H,.CH() + 28Clo(2:SiCl2) = 



CCl2<[J>CeH3.CII() -I- lMKI + 28(48). 



I^eim Kochen mit Wasser zerfällt das entstandene I)ichloipiperonal 

 in l'rotokatechualdehyd. Salzsäure und Kolilendioxyd: 



CClj<[J>Coli,.(ii<> + •-'II,(> = lJ[}/Coli;,.(.ll(> -f LMlCl-t- C(V 



.\nstatt fertifr ^'ebildeten ( hlorschwefel zu benutzen, kann man auch 

 den Halog<'nscliwefel während der Kinwirkunu' auf Piperonal entstellen 



•) Ad.Clau.i, Einwirkung von .\nuunniak auf Uichlorhydrin. Licbiyn .\iinai. il. 

 Chem. n. Tharm. Bd. 108, S. 43 (1873). 



= 1 Scliinimel \- Co.. Miltitz-Leipzi^', Verfaluen zur Darstellung von Protokaticlin- 

 aldoliyd aus riperona! und l'iperonalchloriil. 1). R. 1'. 1(50.727; vgl.: Ciicm. Zentrnllil. 

 1906," I, S. 511. 



