Allgemeine chemische Methoden. 9 ■[9 



Darstelluna- von Fiiril-oktobroniid^) : 

 CjoH,0, y CioHeO^.Brs. 



1 Teil Funl wird in etwa 40 Teilen gut geki'ililtem Brom, das durch Destillation über 

 Quecksilberoxyd gereinigt ist, gelöst. Es findet eine nur unbedeutende Entwicklung von 

 Broniwasserstoff statt, und nach kurzer Zeit scheidet sich ein Teil des Additionsproduktes 

 in Kristallen ab. Ycrdampi't mau das überschüssige Brom auf dem Wasserbade, so bleibt 

 die Hauptmenge des Oktobromids als dicke Kristallmasse zurück, die durch Ausziehen mit 

 Alkohol von überschüssigem Brom und den sekundären Reaktionsprodukten leicht be- 

 freit werden kann. 



Bei noch niedrigerer Temperatur laßt sich nach Paal'-} Phenyl-niethyl- 



furfuran (2-MethYl-5-phenyl-furan) broniieren : 



CH3 



CH=C. 



I >0 -y Cn Hg Br, 0. 



CH=C/ 



Bromierung von Phenyl-niethyl-furfuran. 



Man trägt das Furanderivat in überschüssiges, stark gekühltes Brom in kleinen 

 Portionen ein und hält dabei die Temperatur so niedrig, daß stets ein Teil des Broms 

 gefroren bleibt. Das Reaktionsprodukt w ird durch \'erdunstung bei gewöhnlicher Tempera- 

 tur von überschüssigem Brom und Bromwasserstoff befreit. 



Übergießt man die Jodide CnHan + i-J mit Brom, so entstehen 

 Bromide d Ho ^ _|_ 1 . Br. 



Darstellung von sekundärem Brompropan^): 

 CH3.CH(Br).CH3. 



Brom wirkt auf Isopropyljodid s6hr heftig ein. Unter zischendem Geräusch 

 wird jeder Tropfen augenblicklich aufgenommen, während sich massenhaft Jod ab- 

 scheidet. Eine geringe Entwicklung von Bromwasserstoff zeigt, daß neben der liaupt- 

 reaktion in untergeordnetem Grade auch Substitution von Wasserstoff erfolgt. Diese 

 Nebenreaktion wird möglichst eingeschränkt, wenn man das Brom nur langsam zutropfen 

 läßt und für niedrige Temperatur sorgt. Es ist notwendig, einen Überschuß an Brom 

 anzuwenden, da sonst die Zersetzung nicht vollständig ist; das l'/ofache der theoretischen 

 Menge erweist sich als genügend. Man führt die Operation zweckmäßig in einem 

 geräumigen, durch Wasser gekühlten KoUion aus, welcher mit Rückflußküliler und 

 Tropftrichter verbunden ist; letzterer enthält das einzuführende Brom. Die Masse wird 

 gegen Ende durch Jodausscheidung fest. Nachdem alles Brom hineingetropft ist, über- 

 läßt man das Gemenge noch einige Zeit sich selbst, wäscht dann mit Natronlauge und 



M Emil Fischer, Über das Furfurol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. l.'l, S. 1338 

 (1880). 



") C. Paed, Über die Derivate des Acetopheuonacetessigesters und des Acetonyl- 

 acetessigesters. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17. S. 27(>() (1884). 



") F. Meijer, Ül)er die Einwirkung von Chlor und Brom auf organische Bromide 

 und Jodide. Journ. f. prakt. Chem. [2], Bd. 34, S. 105 (1886). 



