Allgemeine chemische Methoden. 0)95 





^- CO ^ ^ CO / 



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(Resorcin-phtalein) (Tetrabrom-resorcin-phtalein). 



Bei der Untersuchung der cholesterinartigen Substanzen pflanzlichen 

 Ursprungs, den ,.Phytosterinen", hat das Studium der Bromadditions- 

 produkte der Ester dieser Substanzen zur Entdeckung eines neuen chole- 

 sterinähnlichen Produktes, des Stigmasterins (C30H48O), geführt. 



Darstellung von Stigmasterin-acetat-tetrabromidi): C32H5o02Br4. 



Das Phytosterin aus Calabarliohnen wird in der übliclien AVeise mit Essigsäure- 

 anhydrid acetyliert. 20 g getrocknetes Acetylprodukt werden in 200 cm^ Äther gelöst und 

 mit 250 c»»^ eines Brom-Eisessiggemisches versetzt (bg Brom in 100 c?«^ Eisessig). Es 

 fallen massenhaft Kristalle aus, die nach zweistündigem Stehen der Lösung abfiltriert 

 werden. Ihre Menge beträgt 65 f/. Sie werden aus heißem Chloroform unter Zusatz von 

 Alkohol umkristallisiert und fallen hierbei in vier- und sechsseitigen Blättcheu aus. 

 Zersetzungspunkt: 211—212" unter Braunfärbung. 



Die Darstellung des Stigmasterins gründet sich also darauf, daß 

 Stigmasterin-acetat ein schwer lösliches Tetrabromid gibt, während das Di- 

 bromid des Phytosterin-acetats (identisch mit Sitosterin) unter den Ver- 

 suchsbedingungen leicht lösüch ist. 



Brom in Chloroform gelöst. 



Mit Chloroform mischt sich Brom in jedem ^^erhältnis. Benutzt man 

 das käufliche Chloroform, so ist darauf zu achten, ob es alkoholhaltig ist, 

 denn es verlaufen Bromierungen unter Umständen mit reinem Chloroform 

 wesentlich anders als mit alkoholhaltigem. 2) 



Bei der Bromierimg von p-Oxybenzaldehyd in wässeriger Lösung 

 bildet sich ausschließlich das Dibromsubstitutionsprodukt; die Ge\dnnung 

 des Monobiomderivates gehngt nur bei Anwendung von Chloroform als 

 Lösungsmittel. 



Darstellung von m -Monobrom-p-oxybenzaldehyds) : 

 CHO CHO 



Br 



OH OH 



*) A. Windaus und A.Hauth, Über Stigmasterin, eiu neues Phytosterin aus Calabar- 

 bohnen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 4378 (1907). 



*) M. Freund und E. Ashrand, ij'ber die Einwirkung von Brom auf Methylseuföl. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 285, S. i6G (1895). 



'') C. Fcial, Zur Kenntnis des p-üxybcuzaldchvds. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, 

 S. 2409 (1895). 



