Allgemoinc chemische Methoden. 927 



Bei der Einwirkung- von flüssigem Brom auf Diamino-anthrachinon- 

 sulfosäuren in wässeriger Lösung entstehen unter Eliminicrung der Sulfo- 

 gruppe Halogen-diamino-anthrachinonei); läßt man dagegen das Brom als 

 Dampf reagieren, so wird die Sulfogruppe nicht abgespalten, und man 

 erhält lialogen-substituierte Diamino-anthrachinon-sulfosäuren. 



Bromierung von 1. S.-Diamino-anthrachinon-sulfosäure/^j 



10 Teile des Ansgangsmaterials werden im geschlossenen Gefäß 14 Tage lang den 

 Dämpfen von 30 Teilen Brom bei gewöhnlicher Temperatur ausgesetzt; ein großer Teil 

 des Broms ist nach dieser Zeit absorbiert. Das gebildete Bromid wird durch Lösen in 

 Wasser und Fällen mit Kochsalz gereinigt. 



4. Bromieren mit verdünntem Bromdampf. 



Um :die Verdunstung flüssigen Broms bei niedrigen Temperaturen 

 zu beschleunigen und gleichzeitig den Bromdampf durch ein indifferentes 

 Gas zu verdünnen, leitet man Luft oder Kohlendioxyd durch fhissiges Brom, 

 das sich in einem Saugkolben oder einer doppelhalsigen Wotilßschen Flasche 

 befindet. Die Konzentration des so erhaltenen, mit Bromdampf beladenen 

 Gasstromes läßt sich durch Abkühlen oder Erwärmen des Broms 

 und durch Beschleunigung oder Verlangsamung des Gasstromes in weiten 

 Grenzen variieren. Will man nach dieser Methode eine feste Substanz 

 bromieren, so verteilt man sie entweder in staubfein gepulvertem Zustande 

 in einem Ptohr und leitet durch dieses den verdünnten Bromdampf, oder 

 man löst sie in einem indifferenten Lösungsmittel (vgl. oben) und leitet 

 das mit Bromdampf geschwängerte Gas in die Flüssigkeit ein. 



Durch Einleiten von Bromdampf in Aceton mittelst eines Stromes 

 trockener Luft entsteht in quantitativer Ausbeute Monobromaceton.'') LTm 

 die entstehende Bromwasserstoffsäure zu binden, setzt man Marmor hinzu. 



Darstellung von Monobromaceton*): 

 CH3.CO.CH3 >^ CH2(Br).CO.CH3 



Man leitet Brom mittelst eines Luftstromes in eine Waidß'sche Flasche, worin sich 

 Aceton (4 Teile) und Marmor in erbsengroßen Stücken (1 Teil) befinden, unter allmäh- 

 lichem Zufließenlassen von Wasser {2\'^ feile) so lange ein, bis der Marmor zum größten 

 Teile aufgebraucht ist. Die Pieaktion verläuft am glattesten bei 28—31", wobei das 



\) Badische Anilin- und Soda-Fabrik in Ludwigshafen a. Rh. Verfahren zur Dar- 

 stellung halogen-substituierter Diamidoanthrachinone. D. R. P. 114.840; P. Friedländer, 

 Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. (i, S. 320. (Jul. Springer, Berlin 1904.) 



^) Badische Anilin- und Soda-Fabrik. Verfahren zur Darstellung halogen-sub- 

 stituierter Diamidoauthrachinonsulfosäuren. D. R. r. 128.196; P. Friedländer, Fortschritte 

 der Teerfarbenfabrikation. Bd. 6, S. 322. 



^) A. Emmcrling und Pich. War/iirr, Über Moiiobromaceton und den Alkohol des 

 Acetons. Licbigs Annal. d. Chem. u. Tharm. Bd'. 204, S. 28 (1880). 



^) R. Scholl und G. Matthaiopoulos, Zur Kenntnis der a-Halogeidvetoxime. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 29, S. 1555 (1895). 



