Allgemeine chemische Methoden. 929 



von Fettsäure und Brom im geschlossenen Rohr auf ca. 130 — 140" aus- 

 geführt. M 



Darstellung der a-Bromcapronsäure-) (-/-Brom-n-hexansäure): 

 CH3 . CH2 . CH2 . CR, . CHo . COOH >^ CH3 . CH., . CH, . CH^ CHBr . C0( )H 



3 Gewichtsteile Brom und 2 Gewichtsteile Capronsäure werden in geschlossenen 

 Gefäßen mehrere Stunden auf 140—145° erwärmt. Nach beendeter Reaktion ist der 

 Geruch des Broms völlig verschwunden. Das Reaktionsprodukt wird in Wasser gegossen, 

 mit Äther aufgenommen und der Ätherrückstand destilliert. a-Bromcapronsäure geht 

 dabei gegen 240" über. 



Bei den höheren P'ettsauren: Stearinsäure, Palmitinsäure, Myristin- 

 säure und Laurinsäure entstehen beim Erhitzen mit 1 Mol. Brom auf 

 1?)0 — 140" nicht die entsprechenden a-Bromfettsäuren, sondern die Reaktion 

 verläuft derartig, daß genau die eine Hälfte der angewandten Fettsäure 

 unverändert bleibt, die andere Hälfte in die entsprechende monobromsub- 

 stituierte, ungesättigte Säure verwandelt wird.») 



Anwesenheit von Bromwasserstoff*) und noch besser von Schwefel- 

 kohlenstoff s) beschleunigt die Bromierung der Fettsäiu'en. 



Leichter als die freien Fettsäuren reagieren ihre Ester, Anhydride, 

 Chloride und Bromide. ß) Diese leichtere Bromierung der Säurebromide 

 führte Hell'') zur Entdeckung und Volhard^) zur Ausarbeitung der jetzt 

 üblichen Methode der Darstellung von a-Broinfettsäuren (siehe weiter unten). 



') W. H. Perkin und B. F. Diippa, Über die Einwirkung des Broms auf Essigsäure. 

 Lichigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 108, S. 106 (1858). — C. Friedel und V. Machnca, 

 Über die Umwandlung der Propionsäure zu Milchsäure. Li ehigs AnndX. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 120. S. 286 (1861). — W. Markownikoff, Über die Abhängigkeit der verschiedenen 

 Vertretbarkeit des Radikalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren. Lichigs Annal. d. 

 Chem. u. Pharm. Bd. 153. S. 228 (1870). — Ä. Cahours, Über die durch trockene Destil- 

 lation der Zitronsäure entstehenden Säuren und einige zur Buttersäurereihe gehörigen 

 Verbindungen. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Sppl.-Bd.2, S.78 (1862u. 1863). — N. Ley 

 und A.Popoff, Über die Oxydation der Oxysäuren der Fettreihe. Liehigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 174, S. 63 (1874). — John Chirk und Bxdolph Fiftig, Über einige neue 

 Abkömmlinge der Valeriansäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 139, S. 199 (U66). 



-) A. Calwurs, 1. c, Fußnote 1. 



^) F. Kraß't und Ä. Beddies, Über die Einwirkung des freien Broms auf höhere 

 Fettsäuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 25, S. 481 (1892). 



■*) Carl Hell und F. Frech, Über Substitutionsgeschwindigkeit des Broms in der 

 Fettsäurereihe. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 13, S. 531 (1880). 



'") Carl Hell und 0. Miihlhänser, Über die Einwirkung des Broms auf F]ssigsäure. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 12, S. 735 (1879). 



*') F. Frecli, Reaktionserscheinungen und zeitliche Verhältnisse bei Bromierung von 

 Essigsäureanhydrid, Acetylbromür, Essigsäureäthyl-, Bernsteinsäureäthyl- uiul Isobutter- 

 säure-Isobutyl-Ester und Bernsteinsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 13, S. 1687 (1880). 

 — A. Michael, Über eine bequeme Darstellung von bromierten Fettsäuren. Journ. f. 

 prakt. Cliemie. [2.] Bd. 35, S. 92 (1887). 



"j Carl Hell, Über eine neue Bromierungsmethode organischer Säuren. Bor. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 14, S. 891 (1881). — Derselbe, Über die Bromierung orga- 

 nischer Säuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 21, S. 1726 (1888). 



*) J. ]'olhard , Über Darstellung a-bromierter Säuren. Liebigs Annal d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 242, S. 161 (1887). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 59 



