QjjQ K. Friedman u mul 11. Keinpf. 



Krwannf mau hydrierte nrn/nlkarlionsiiiiifii mit Ürom im Lrt'>(lilos- 

 sriHMi Holir. S(» fiiidot unter r>ri>niNvas.st'rst«)fi-AI>si)altuii}z Ddi) «Iro^M'uisa- 

 tioii zu Heii/oltlrrivat«'!! statt. Hii-so von ilnihnni und \\'i/lsföff< rU 

 ai! ' no Mt'thod«' sti-IIt sich also als Oxydation dar: an«; äiirKMt'n (Münden 

 uiiM .... Hinhhrk auf «lir in dioein Kapitel hesprorhene crschüideiide 

 J^rnrii'. itniL' nacii limijrr und l'i/li</(r[\U\. S. 'KWi ff.) soll sic aher an dieser 

 mun«; finden. 



l)ie hydrierten Säuren werden nach der Methode von /-Jinlinni und 

 U. ' ' if _'enan mit derjenifzcn Mon},^' Urom erhitzt, welche der \Va»>er- 

 stoflalom/ald entspricht, die entfernt werden sollen. 



(11 C'H CH- cft 



C'H,.ll( ' (•ll.CooH + r.nrzrCHs.C^ ^C.C()()n4-,;iii;r. 



' M < iL 'cn CH 



Iluxali) ilru-|)-toluj Isüuro. p-Tolii\ Isuuro. 



l)ehydro;.:enisation der A'- Tel raliydio-p-tolnylsänre. 



''"• !f>n Wftpiiiijj der aiizuwciidondpn BronKpiantität werden in Ivapillareii 



an ..üirelfhen tariert, mit Brom pefilllt. zufresclimolzen und pewogon. Auf 



die HO bostininito Menge wird die crforderliclie (Quantität der Säure (ein Molekül Trtra- 

 h\ ' \tomc Brom) berecluiet und zus.unnu'n mit den Kiigclrheii in ein Hin- 



sei ' Naeh dem /usciiinelzen der letzteren wird das BnunküL'eieheii dureli 



Srhnttoln zertrümmert. Die Zertrümmerung geschielit sehr leicht, wenn man ilie Kiii:elcheri 

 mit der Kapillare naeh unten in das Koiir einführt. Das Dnu-krohr wird 2 Stnnilcn 

 auf 2t>0' erliitzt. Narh dem Krkalten ist ilas Brom vcdlig versehwunden, und das Kohr 

 entiiAlt .«starken Druck von Bromwasserstoff. Das feste, größtenteils farblose Reaktions- 

 pmdiikt bildet stellenweise eine dieke kristallinisehe Kruste, im übrigen einen Überzug 

 Ton kleinen h " " hen an der NN'aiiil des (Jlasrohres. Die Säure wird in Soda gelost 

 und iMhufs 1; j von luiveränderter llvilrosäure mit I'ermanganat versetzt, bis die 



rote Farbe stehen bleibt; wenige Tropfen genügen. Nach Zusatz von Bisulfit wird die 

 I,' rt und die ausgesehiedene feste Säure in Äther aufirenonimi-ii. Das 



gl : .: ;...;. iisprodukt wird bi-im \ Crdunsten des .\thers in fast theoretischer Aus- 

 beute als farblose, feste Säure erhalten. Diese ist durch einen geringen Ilalogengchalt 

 Terunreinigt und hat keinen scharfen Schmelzpunkt. Sie wird daher in Wasser unter 

 Zu ■■ ■ ^ ' '.'elöst und einige Stunden mit Natriumamaltram unter F.rwärmen auf 

 d- Itehandelt. wobei das llaloL'en durch Wasserstoff ersetzt, die p-To- 



ire aber nicht angegriffen wird. Wieiler isoliert und aus verdünntem Alkohol um- 

 k: lt. ist tlas Produkt reine, halogenfreie, weiße p-Toluylsäure vom Schmelz- 



6. Bromieren mit Brom in statu nascendi. 



IJetreff.s des .Vrheitens mit nascierendcm Halogen vol. auch den 

 Akschnitt : Chlorieren mit Clihn- in statu nascendi, 8. 8(j."i ff. 



Man l:ilit l'.rom im Ueaktionsu-eini.sch seihst entstehen, indem man 

 die Substanz mit l'.rom wasserstoffsäure (oder r.romkalinm und Schwefel- 

 säure) zusammenhringt inid dann eine Lösung-- von Kalinnd)roiii;it liinzn- 



I ■ ' f'inhor» und lÜrliard M'illsfäf/rr. l her die Delivdrogenisatimi liydrierter 



Benzolkai o. Lkl.iijs Aunal. d. (hem. u. l'harm. IJd. 28(li. S. SS (lS94j. 



