Allgemeine chemische Methoden. 931 



fügt. Ist der Gehalt der Bromatlösuii!.»' bekannt, so können genau be- 

 stimmte Mengen Brom im Keaktionsgemiscli entwickelt werden : 



HBrOg + oHBr = 6Br + 3H.,0. 



Weniger bequem ist die zweite Methode, Brom in statu nascendi zur 

 Reaktion zu bringen: Man löst Brom in kalter Alkalilauge und fügt die 

 so erhaltene alkalische Lösung von Alkalibromid und -hypobromit zu der mit 

 Salzsäure, Essigsäure oder dgl. angesäuerten Lösung der Substanz. Auch 

 kann man zunächst die Hypobromitlösung mit der Substanz zusammen- 

 bringenund dann durch Ansäuern Brom allmähUch in Freiheit setzen: 



HBr + HBrO = 2Br + HoJ). 



Einige praktische Beispiele werden die beiden Arbeitsmethoden er- 

 erläutern. 



Darstellung der 2.6.-Dibrom-sulfanilsäurei) 



(2.6.-Dibrom-anilin-4-suKonsäure ) : 



NH2 NH2 



Br 



Br 



SO3H SOgH 



Sulfauilsäure Dibromsulfanilsäure 



(p-Anilinsulfonsäure) 



17"3.f/ Sulfanilsäure werden in 500 c;/t' heißen ^Yassers gelöst und mit 37"6.(7 einer 

 43°/oigen destillierten Bromwasserstoffsänre (=16r/HBr) vermischt. Dazu wird unter 

 Umrühreu eine Lösung von 111^ Kaliumbroniat in 250 cw'' Wasser getropft. Dauer der 

 Bromierung: 30 Minuten. Es entsteht kein Tribroraanilin wie beim Arbeiten mit freiem 

 Brom. Ausbeute : 38 g Baryumsalz = 907o der Theorie. 



Auch erschöpfende Bromierungen können auf diesem Wege erreicht 

 werden.-) 



Das Bromieren mittelst Hypobromitlösung möge zunächst an dem 

 gleichen Beispiel der Darstellung von Dibromsulfanilsäure gezeigt werden. 



Darstellung der 2.6.-Dibromsulfanilsäure.i) 



17'3,9 Sulfanilsäure werden in 500(7 heißen Wassers gelöst, 2\ g 357oige Salz- 

 säure zugegeben und eine frisch bereitete, auf 150 cw' verdünnte Lösung von 10 c/«' 

 Brom in einer 16, r/ NaOH enthaltenden Lauge aus einer Glashalmbürette unter fleißigem 

 Umrühren zugetropft. Ausbeute: 39'9 f/ Baryumsalz = 957o der Theorie. 



Trotz der etwas besseren Ausbeute bei dieser Arbeitsweise hat doch 

 die zuerst angegebene Methode vor dieser manche Vorzüge, z. B. den, daß 

 das Arbeiten mit freiem Brom vollständig vermieden wird. 



') 0. Heitiichc II , Über die Dibromsulfanilsäure und einige Derivate derselben. Liehigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 253, S. 269 (1889). 



2) Vgl. z.B. : W.Vaubel, Über das Verhalten einiger Beuzolderivate gegen naszie- 

 rendes Brom. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 48, S. 75 (1898). ^ ' 



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