Allffenicine chemische Methoden. 



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NH.CO.R 

 Br 



Br 



NBr.CO.R 

 Br 



Br 



NH.CO.R 

 Bf^Nbi- 



Bi 



NBr.CO.R 



Br 



Br 



Br 



II. Bromierung mit elementarem Brom bei Gegenwart von 



Katalysatoren. 



Die Wirkungsweise der Bromüberträger ist im allgemeinen die gleiche 

 wie die der Chlorüberträger (vgl. oben, S. 868 ff.). Auch die xVrbeitsmethode 

 beim Bromieren mit Katalysatoren bietet nichts wesentlich Neues. 



Von physikalisch wirkenden Katalysatoren kommt hauptsächlich 

 das Lichte in Betracht. Es beeinflußt den Reaktionsverlauf beim Bromieren 

 ungefähr in der gleichen Richtung wie beim Chlorieren (vgl. S. 869), so 

 daß es sich erübrigt, darauf näher einzugehen. Auch die chemischen 

 Katalysatoren sind beim Chlorieren und Bromieren fast die gleichen. Als 

 eines der brauchbarsten erweist sich auch hier Eisenchlorid. Ferner werden 

 metallisches Eisen oder Aluminium , Jod , Schwefel u. a. m. als Bromüber- 

 träger angewendet. 



1. Eisen und Eisensalze. 



Die katalytische Wirkung metallischen Eisens beruht auf der Bildung 

 von Eisenbromid, das leicht Brom in statu nascendi abgibt und in Eisen- 

 bromür übergeht: FeBrg =FeBr.^ -f Br. 



Das Eisenbromür tritt mit neuem (molekularem) Brom wieder im 

 umgekehrten Sinne der Gleichung zu Eisenbromid zusammen, und das 

 Spiel beginnt von neuem. Es sind also geringe Mengen Eisen ausreichend, 

 um grobe Mengen Brom in Reaktion zu bringen. 



An Stehe metalUschen Eisens kann man auch Eisenchlorid an- 

 wenden. Dieses setzt sich mit der frei werdenden Bromwasserstoffsäure 

 zu Eisenl)romid und Salzsäure um, so daß der Prozeß wie mit metaUischem 

 Eisen verläuft. 



Nach Victor Meyer und F. Müller ^) geht die Bromierung von Brom- 

 athyl, Brompropyl und ähnlichen Verbindungen bei (regenwart von Eisen 

 mit überraschender Leichtigkeit vor sich. Sowohl das Erhitzen auf hohe 

 Temperaturen wie die Anwendung von zugeschmolzenen Röhivn erweist 



*) Vgl. z.B.: Anton r. Korczi/nski , i'iber die Einwirkung des Broms auf das 

 Durol, Pcntamethyl- und Hexamcthyl-Benzol. Ber. d. Deutsch, cliem. Ges. Bd. 35. S. 868 

 (1902). — ./. Wislicenus, Über die Broniadditionsprodukte der Angelikasilure und Tiglin- 

 säure. Liehir/s Annal. d. Chcm. u. Pliarm. Bd. 272, S. ö5 (189;3). — Siehe auch: Wilhelm 

 Osticald, Lidirbuch der allgemeinen Chemie. 2. Aufl. 1891, Leipzig. Bd. 2, S. 108G. 



■^) Victor Meijcr und Franz Müller, Beobachtungen über Substitution in der 

 aliphatischen Reihe.' Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 4250 (1891). 



