Allgemeine chemische Methoden. 



941 



In der Terpenreihe werden die Üihydrol)romide als Aust>anji'smaterialien 

 für die erschöpfende Bromierung- (siehe 8. 9;>7) benutzt. 



Darstellung von Carvestren-dihydrobromidi): 



Carvestren wird mit 10 Teilen gesättigtem Eisessig-Bromwasserstoff übergössen. 

 Bei anhaltoiulom Scliütteln sinkt das Öl in einigen Stunden unter. Nach mehrtägigem 

 Stehen hat es sich in eine feste, kristallinische Masse verwandelt. Die Kristalle werden 

 auf Eis aufgegossen, mit Wasser gewaschen und auf Ton abgepreßt. 



In einzelnen Fällen läßt sich auch die Diazogruppe mittelst Broin- 

 wasserstoffs durch. Brom ersetzen. Erwärmt man z. B. das Nitrat der 

 o-Diazozimtsäure mit der etwa lOfachen Menge Bromwasserstoffsäure 

 (spez. Gew. — l"4i)) auf dem Wasserbade, so erhält man o-Bromzimtsäure^): 



CH : CH . C0( )H 



N^ . NO3 



CH:(^H.C()()H 

 Br 



bj Kupferbromür (CuoBr.,). ^) 



Kupferbromür oder Kupferpaste (in bromwasserstoffsaurer Lösung 

 der Substanz) dient dazu, die Diazogruppe durch Brom zu ersetzen ( »SYmo?- 

 met/ersche Pieaktion.)^) Vgl. das entsprechende Kapitel beim Chlorieren 

 S. 879 und ferner das Kapitel Diazotieren. 



Darstellung von o-Brombenzoesäure.*) 



35,17 Kupfervitriol. 100 r/ Bromnatrium, 30 ff Kupferspäne, 33// rohe konzen- 

 trierte Schwefelsäure und 30U cni^ Wasser werden in einem Kolben erwärmt ; nach dem 

 Eintritt der Entfärbung (Bildung des Cu^Br,) gibt man 10 r/ Anthranilsäure hinzu und 

 läßt das Gemisch erkalten. Nun gibt man einige Eisstücke in die Flüssigkeit, läßt eine 

 22^NaNO„ enthaltende Lösung zufließen und das Reaktionsgemisch mehrere Stunden bei 

 gewöhnlicher Temperatur stehen. Ausbeute: 90° o ^oI^g und 82% reine o-Brombenzoesäure. 



Darstellung des 6-Brom-4-nitro-l.').-xylols5) : 



CH, 



CH, 



NH„ 



Br 



CH, 



CH, 



NO, 



NO., 



^) Adolf Baei/er und T'. Villi g er , Überführung der monozyklischen Terpene in 

 die zugehörigen Benzolderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 31, S. 1401 (1898). 



') 6'. Gabriel, Zur Kenntnis der Hydrozimt- und der Zimtsaure. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 15, S. 2295 (1882). — Vgl. auch: S. Gabriel und M. Herzherg, Über Abkömm- 

 linge der Zimt- und Hydrozimtsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. (Jes. Bd. 16. S. 203G (1883). 



*) Trattgoft Samhneger, Über die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor, Brom 

 und Cyan in den aromatischen Substanzen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 2652 ( 1884). 



*) C. Graebe, Über Darstellung der o- Chlor- und o-Brombenzoesäure. Liebigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 276, S. 56 (1893). 



^) E. Xoelfiiig, A. Brmin und G. Thesmar, Über Nitro- und Bromderivate der 

 Xylidine. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 34, S. 2253 (1901). 



