Allgemeine chemische Methoden. 943 



wässeriger rauchender Bromwas^erstoffsäurc dargostellt. Man erhitzt zuerst bei 80", 

 dann bei 100". l)is das Volumen der allniählicli sicli bildenden unteren Schicht nicht 

 mehr zunimmt. Das gewonnene Brombutyl wird von der wässerigen Schicht getrennt, 

 mit konzentrierter Bromwasserstoffsäure, dann mit alkalischer und darauf mit reinem 

 Wasser gewaschen . mit Chlorcalcium getrocknet und sciiließlich durch fraktionierte 

 Destillation rein erhalten. Siedepunkt: 1004" (Barometerstand: 744«/»;«, reduziert auf 0"). 



Pinacoii (I) geht mit Bromwasserstoff leicht in Tetramethyl-äthyleii- 

 bromid ( II ) über ' ) : 



CHgv /CH3 



>CXOH)..C(OH) >► 



CH/ \CH3 



I. 



Darstellung von Tetramethyl-äthylenbromid.^) 



20 _f/ Pinacon (oder 40 .f/ Hydrat) werden in einem Becherglase geschmolzen und 

 mit 200 c/«' bei 0" gesättigter Brom Wasserstoff säure übergössen. Die Flüssigkeit erwärmt 

 sich schwach und scheidet eine Menge Dibromid ab. Mau läßt 48 Stunden stehen und 

 saugt das grobkörnig ausgefallene Dibromid ab, welches nach dem Waschen mit A\' asser 

 für weitere Verarbeitung rein genug ist. Ausbeute: 30 — B2 g. Die Bromwasserstoff- 

 säure kann nach dem Sättigen von neuem benutzt werden. 



'o^ 



Darstellung von Allvlbromids): 

 CH.2:CH.CH2 0H + HBr = CH,:CH.CH2Br + H, 0. 



In Allylalkohol wird unter Abkühlen Bromwasserstoffgas ^) bis zur völligen Sätti- 

 gung eingeleitet. Die Gewichtszunahme entspricht alsdann genau einem Molekül HBr. 

 Das Bromallyl scheidet sich als schwere, gelbliche Ölschicht ab. Mehrstündiges Kochen 

 am Rückflußkühler vollendet die Eeaktion. Das durch Waschen mit verdünnter Natron- 

 lauge und Wasser gereinigte und über Chlorcalcium getrocknete Bromallyl siedet bei 

 70—71°. 840,^7 Allylalkohol liefern 1620 f/ Bromallyl (berechnet: 1734 r/).' 



In den Phenoxy-derivaten, bei denen der Wasserstoff des alkoholischen 

 Hydroxyls durch den Pheuylrest ersetzt ist: Pt. O.CßHg, wird durch Erhitzen 

 mit Bromwasserstoffsäure die Phenoxy-gruppe durch Brom verdrängt. Diese 

 Pteaktion ist u. a. unter folgenden Umständen von Bedeutung: Häufig sind 

 die Chlorderivate leichter zugänglich als die entsprechenden Bromkörper. 

 Bei vielen doppelten Umsetzungen reagieren aber die Bromderivate er- 

 heblich leichter als die gechlorten Produkte. Daher ist es mitunter 



Beziehungen des Isopropylalkohols zum Propylglykol und zum Glyzerin. Lirbir/s Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 136, S. 41 (1805). — Derselbe, Die reinen luirmalen Propyl- 

 verbindungen. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 161 , S. 41 (1872). — A. Liehen 

 und A. Eossi, Über den normalen Amylalkohol und Capronsäure. Liebigs Annal. d. 

 Chem. u. Pharm. Bd. 159, S. 73 (1871). 



') Adolf Baeger, Ortsbestimmungen in der Terpenreihe. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 26, S. 2563 (1893). 



2) Johannes Thiele: Über Tetramethyläthylcnnitrosochlorid (2-Chlor-3-uitroso- 

 2.3-dimethylbutan). Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27, 8.455(1894). 



3) W. Jacobi und G. Merling, Über das Yerhalten ungesättigter Basen gegen Chlor- 

 wasserstoff. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 278, S. 11 [Fußnote], (1S94). 



*) Über die Darstellung des Gases vgl. das Kapitel: Allgemeine chemische Labora- 

 toriumstechuik, S. 256. 



