1)11 I! !•" r ifMl III .1 11 II um! l! KCiiipf. 



notwendig'. ( lilor iliirch llnmi /u «Tsctzoii. Zu dicsiMii Zwecko wonlon die 

 t'hlordi'rivato diurh Koclirn mit t'incr alkoludischcii Phcnolnatniindösuiiir 

 in tlit' riu'iioxv-körpor ülMMi^cführt. die nun lioi dor Kiiiwirkiin^'^ von Uroni- 

 wa.'JserstolfsiUiiv dio ^'t'suchtcn ^'t-hnmitcn Sul»stan/.rn liefern. 



iJiUt man an Stelle virn r.iitniwasserstoffsiuire andere llaloircn- 

 wassorstuffsiinren |il('l'i, ll.l-)| auf ilie riienow-derivate einwirken, so 

 tMif stehen die eiitspieclienden Chlor- oder .Itxikörper. 



harstellnnir vdu l ..')-l)il»i-oin|)ent an.*) 



1. ( LH IL1,.( l -r L'Natl.l„ll, (;il,.().|l Il.,|.,.<.>.teHr. + - N;'^ 1- 



11. CJI .().(('H..!. .(>.{■, II. 4- i'llllr - I{r.|('ll.,|:,.Hr + LH'fiH^.Oli. 



1) Pcutamethylen-iliphenylatlicr, (,, 11, .(). jCIIJs .O.C, Hj. 



Zur I'arstrlluiig diosps Xthers ist es nicht notwemlii:. vini rcinoin Iiiclilorppiitaii 

 aiis7.tiffphon. Man kann virlniohr das aniiäliernd üquimnlokiilaro (;('nir'nj:c von Hi'ii/.<»- 

 nitril und IHrlilorpontan verwenden, welches man erhält, wenn man Henzoylpiperidin 

 mit Chliirplmsphor iiherdestilliert und das Destillat durch Schütteln mit Wasser vom 

 rhitsphoroxychlorid befreit (siehe S. 892). Man gießt das Gemenge in eine alkoholische 

 Lösunp von vier bis fünf Atom-(Jew. Natrium und vier his fünf MnI.-iJew. Thenol 

 und kocht ca. 3<) Stunden lang. Bläst man dann Wasserdampf durch die Flüssigkeit, 

 80 gehen nach dem Alkohol zuerst das Benzonitril und das etwa unverbrauchte Di- 

 clilnrpentan über, spiif«T folgt langsam der stets in geringer Monge vorhandene 2-('hlor- 

 :ini)lpheii)i|ather: die Ilestillatiou muß ziemlich lange fort>_'esetzt werden, damit dieser 

 ({echli>rte .\ther, der das P'estwerden des l'entamethylenglykoldiplienyliitliers verhindert, 

 m«>L'lich>t vollständig entfernt wird. Bei genügend lange fortgesetzter Operation erstarrt 

 ila-H im r ' i'l bleibende (">l beim Krkaltcn schnell und vollständig zu einem 

 bniiihlich 'n Kristallkuclien, den man auf Ton abpreßt und zur Kciuigung 



entweder ans Alkohol umkristallisiert oder der Destillation im Vakuiun initerwirft. Bei 

 \2 mm I>i it die \°erbindung von 21.'»— 217° als farbloses, in der Vorlage zu 



einer sehn «■ u Kristallmasse ei-starrendes Ol über, Sdimelzpuiikt: 48—4'.)". Aus- 

 heute: 75". der Theorie 







ii 1 . .)- 1»! brompentan, Hr . | CH, Ij . Br. 



l.rbitzt man ilen IHphensläther im Hohr mit der dreifachen Menge rauchender 

 Brom« ■■-■ I -ti'ff.saure mehrere Stunden laiiir auf ]H)", so findet eine vollständige 

 Spalte •. Der aus zwei Schichten itestehende, intensiv nach Phenol und Dibroni- 



pentan riechende Kohrinlialt wird mit Wasser verdünnt, mit Äther ausgeschüttelt, das 

 IMienol der ätherischen Losung mit verdünnter Natrnnl;iui:e entzogen und das I>ibrom- 

 pentan nach dem Verdun»teii des .Xthers zur Reinigung mit Wasserdanipf destilliert, mit 

 dem es bis auf einen geringfüL'igen harziiren Rückstand leicht übergeht. .Vusbeute: nahezu 

 quantitativ. 



Statt fertij.'en l?ronnvasser.»Jtf>ff an/uwendi-n. ist o.s hiinfiir l)0(|nejner. 

 ihn erst im Ileaktion.s^r,. misch /u entwirkehi. Man hennt/t dazu luei.sten.s 

 I?romkalium und Schwefelsänie. 



^)S. Gabriel, ('her £-('hloramylamin und eine Synthese des Piperidins. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Oe.s. Bd. 25, S. 41.'> (1892). 



') ./. r. Braun und A. Stehirlnrfl\ Über einige Verbindungen der Pentamethylcn- 

 reihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 9G0 (1905). 



