Allgemeine chemische Methoden. 



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Als praktisches Beispiel für die Ausführung der Bromierungsmethode 

 sei die Bereitung von a-Monobrom-stearinsäure beschrieben. 



Darstellung von a-Monobrom-stearinsäure^): 

 CHa.fCHaXs.CH^.COOH y CH3 .(CH,)i5 .CHBr.COBr y 



y CH3 . (CH2), 5 . CH Br . CO OH. 



100 g Stearinsäure werden mit 45 r/ rotem Phosphor (üher dessen Priiparierung 

 siehe oben) gut zusammengeriebeu und das innige Geraisch in einen mit Rückfluß- 

 kühler und Tropftrichter versehenen Rundkolben gebracht. Dann läßt mau aus dem 

 Tropftrichter 36 ein'' Brom zutropfen. Nur ganz am Anfang ist die Einwirkung heftig, 

 später ruhig und regelmäßig. Es wird schließlich auf dem Wasserbade solange erwärmt, 

 bis die Bromdämpfe verschwunden sind. 



Das dunkelrotbraune, dicke, flüssige Reaktionsprodukt (bromiertes Säurebromid) 

 wird nun tropfenweise in kaltes Wasser gegossen und durch Dekantieren mit Wasser 

 möglichst säurefrei gewaschen. Es entsteht eine undurchsichtige, butterartige Masse. 

 Um deren mechanisch gebundenes Wasser zu entfernen, erwärmt man sie mit Petrol- 

 äther, worin sich die Bromstearinsäure auflöst. Die Lösung wird abgehoben, filtriert 

 und an der Luft bis zur Kristallisation stehen gelassen. Schmelzpunkt: 60". 



Auch Aminosäuren können nach der Hell-Volhardfichen Methode bro- 

 miert werden, vorausgesetzt, daß die Aminogruppe durch Acyle substituiert 

 ist. So gibt die fVBenzoylamino-valeriansäure (I) die a-Brom-S-benzoylamino- 

 valeriansäure ( II), die beim Erhitzen mit Salzsäure große Mengen Prolins (III), 

 bei der Umsetzung mit Ammoniak S-Benzoyl-ornithiu (IV) liefert 2): 



CH^.NH.CO.CßH. 

 CH, 



CHo.NH.CO.CßH^ 



! 



CHo 



CH, 



CH, 



COOH 

 I. 



CH2— 



CH2 



CH2 



CH . XH 



COOH 

 III. 



CH2 

 CH . Br 

 COOH 



n. 



CH2.NH.CO.C6H5 

 CH2 



CH, 



I 

 CH.NH.2 



I 

 COOH 



IV. 



1) C. Hell und J. Sadowslcij, loc. cit., S. 2390. 



2) Emil Fischer und Geza Zemplen, Neue Synthese der inaktiven a-. o-Diamino- 

 valeriansäure und des Prolins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1022 (1909). 



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