g^g £. Fried ni:i Uli iiiul K. Koinpf. 



lU'i iliT I>roini<'runj: il»'r z-llnnii-c-liru/oylaTninn-rapronsänro ' i durch 

 liruiu l»'i <i»'jrcn\\:irt von Phospluir scheint das IWoin nicht nur am kar- 

 howlhaltiirtMi Knd«- (h-^ Moh-kuls vcrl»rauclit zu werden: denn zu einer Vdll- 

 ständi;.'en Innvandhinu' in die L'ehronjte Siiure ist reichhch doppelt so viel 

 Hrom und auch mehr l'iiosphor als hei der ühlichen UronnonuiL' d.i- Mono- 

 karhonsanron nüti!.'. Während der lleaktion scheint der Iniidluduiid- 

 küinplex (C'aUj.C'dlri: N.\| zu entstehen, der später in Üeridirun- mit 

 W.i-v.r vernichtet wird. 



l>a die>e 7.-l!roni-£-lienzovlaniino-capronsäure ein wichtiges Zwischen- 

 produkt hei der elej^anten, von v. Bntun aus;.'etuhrten. neueren Synthese 

 des I.vviiis darstellt, soll ihi'e (iowinnunt: im folirenden b<'.schrielten werden. 



l»arslelluni: der z-Hroni-e-henzoylamino-c.i pion säure: 

 C«H,.C'(>.Ml.(lIl,)4.C"HHr.ni()ll. 



Boiizoyl.iminocaprousüurc wird mit etwas molir als dem zehnten Teil ihres Ge- 

 wichts (eil' IS mehr als 1 Atimii IMuwplinr ireinischt. Zu dicsrr Misclmnir 



lafit mau •■■• .;..v.-senuu Menge des Uronis (pm (iranini Säure nimmt man etwa 



1 cm* IJn>m. »«ntsprerlieud rund 8 Atomen» die ersten Tropfen, die unter Feuererschoinunp 

 rwigiercn. und unter Kühlung, spater etwas schneller zufließen. ?]in üherschuß 



TOI '• it den Reaktionsverhiuf nirlit. Narh Zugabe des Broms erwärmt man 



m. ..-n uuf einem schwach siedenden Wasserhad, bis die Bronnvasserstoffcnt- 



«ickluni; nachhlüt, gießt die braune, sehr zähe Masse in kaltes Wasser, entfernt das 

 freie Br«>m durch schwefliire Säure inid schüttelt (irdeiitlicli durch, wobei sicli das dunkle. 

 klebrige Keaktionsprodukt allmählich in eine irraiie, kriinielige Masse verwandelt. Man 

 löst in Alkohol, filtriert von etwa unverbrauchtem Phosphor, fällt mit Wasser und ver- 

 reibt das in Äther schwer lösliche Bromprodukt zur Kuffernung etwa unveränderten 

 Bcr ■ ■ " ;rins nach kurzem Trocknen mit Äther; dabei erluilt man in einer Ausbeute, 

 dl- • n 75 — iKJ'u schwankt, ein nur wenitf trefärbtes, bei etwas ülier KJO" schmelzen- 



de« Präparat, welches zur Umwandlung in das Monolienzoyllysin direkt NerwenduuL' 

 finden kann. Zur vcdligen Reinigung wird es zweimal aus Alkohol umkristallisiert. 

 Srl.Ti.i.Izpuukt: IGtr. 



*_>. riiospliurtrilir(»inid-i (PP.rs). 



Der (iehraiich fortijrer l'hosphoihromiiie tritt hinter der soehen 

 ho.srhriehenen }j:otrennten Anwendun}.^ von Urom und Thosphor etwas zurück. 

 Die Arheitswei.se mit riiosphorhromiden ist der analogen C"hlorierung.s- 

 methode (vgl. ohen, S. SH.'> ft. und '.miT If. i sehr ähnlich. 



Darstellung von Henzoyihromids): 



:'.C,H5.C()()H -i- Plir, = :'.("„ 11,. COlJr-r- \\,V^)^. 



Vorher geschmolzene inid dann fein gepulverte Benzoesäure (I^Mnl.) wird mit 

 Phosphortribromid (2 Mol.) übergössen und das Gemiscli am Rückflußkühlcr erwärmt; 



M ./. r. Jiraiin. Synthese des inaktiven Lysius aus l'ipcridni. Her. d. I)cutsch. ehem. 

 Gev Bd. 42. S.842 (1909). 



'l Vhi'T dessen (iewinnung siehe: A. ('. Chrlstouianos, Darstellung von Phosphor- 

 tnbp.mid. Ber d. Deutsch, chem Ges. Bd. 37. S. 288.S (11304). 



*) L. t'laisrn. Zur Kenntnis des Benzovlbromids. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies., 

 Bd. 14. S. 2474 (1881). 



