Allgemeine chemische Methoden. 951 



Chlorid. Jedoch sind die erhalteneu Bi-oinkörper erheblich reaktionsfähiger 

 als die entsprechenden gechlorten Produkte. 



Darstellung von 1-5-Dibrompentan^'-) (vgl. auch S. 944). 



Beuzoylpiperidin und Phosphorpentabromid werden in einem Kolben zur Reaktion 

 gebracht, der mit einer Vorlage zur Destillation unter vermindertem Druck verbunden 

 ist. Mau läßt unter gewöhnlichem Druck den Kol])eninhalt durch schwaches Erwarmen 

 zu einer homogenen Masse zusammenschmelzen und evakuiert dann sofort. Die Flüssig- 

 keit fängt bei 70" an zu destillieren (12mm Druck), das Thermometer steigt stetig bis 

 über 100". Man unterbricht die Destillation, wenn sich im Hals des Kolbens ein gelb- 

 lich gefärbter Körper in grcißeren Mengen niederschlägt. Das Destillat wird zur Zer- 

 störung des Phosphoroxj'bromids mit Wasser unter Kühlung vermischt. Auf 100^ des 

 ursprünglich angewandten Benzoylpiperidins werden 103 — 120^7 Wasser genommen. Die 

 Mischung wird unter zeitweiligem Zusatz von einigen Gramm Alkohol, um Verharzung 

 zu vermeiden, 8 — 10 Stunden gekocht, ausgeäthert, dem Äther die Benzoesäure durch 

 Alkali entzogen, das Dibrompentan mit Wasserdampf abgeblasen, getrocknet und de- 

 stilliert. Es geht bei 14: »int Druck konstant bei 103 — 105° über. Ausbeute: 707o ^^^ 

 Theorie. 



In ganz ähnlicher Weise liefert Benzoylpyrrolidin mit Phosphorpenta- 

 bromid l-4-I)il)rombutan 3), Benzoylconiin PÖ-Dibromoctan.*) 



Bei der Einwirkung von Phosphorpentabromid auf X-alkylierte Säure- 

 amide entstehen Imidbromide, Pt. C(:N.B').Br, die sich im allgemeinen 

 ganz ähnlich wie die Imidchloride verhalten, aber gegen Feuchtigkeit viel 

 empfindlicher sind als diese. Von praktischer Bedeutung ist die leichte und 

 glatte Spaltbarkeit der Imidbromide für die Darstellung der kohlenstoff- 

 reicheren Alkylendibromide. l'Ö-Dibromhexan wird so aus dem N, N'-Di- 

 benzoyl-hexamethylen-diamin und PT-Dibromheptan aus dem N, N'-Dibenzoyl- 

 heptamethj'len-diamin leicht zugänglich.'") 



Von den L'msetzungen, die mit diesen Alkylendibromiden ausgeführt 

 sind, sei auf die glatte Synthese der Pimelinsäure*'), die Synthese des Hexa- 

 methylen-imins ") und die Synthese von Aminosäuren s) hingewiesen. 



^) J. V. Braun, Über Tö-Dibrompentan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, 

 S. 3210 (1907). 



-) J. V.Braun und A. Steindorf , Zur Darstellung der halogenhaltisjfen Aufspaltungs- 

 produkte des Piperidius. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 233i) (1905). 



^) J. L\ Braun und E. Beschkc, Die Aufspaltung des Pyrrolidins nach der Halogen- 

 phosphormethode. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 4119 (1906). 



^) J. r. Braun und E. Sclunitz, Umwandlung des Coniius in Dichloroctan und 

 Dibromoctan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 4365 (1906). 



^) ./. V. Braun und ('.Malier, Über Imidbromide und ihre Spaltung. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 39, S. 2018 (1906). 



") J. V. Braun, Über eiue neue, bequeme Darstellung der normalen Pimelinsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3588 (1904). 



') J. V. Braun und .4. Steindorff', Synthese des Hexamethylcnimins, des Ringliomo- 

 logen des Piperidius. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 38, S. 3083 (1905). 



^) J. V. Braun, Synthese von Aminosäuren aus zyklischen Iminen. Ber. d. Deutseh. 

 ehem. Ges. Bd. 40, S. 1834 (1907). 



