Allgemeine cbemische Methoden. 953 



Gegenwart von Katalysatoren und endlich bei Geg-enwart von Oxyda- 

 tionsmitteln. 



1. Jodieren mit festem (oder geschmolzenem) Jod. 



Mit Jod in festem Zustande jodiert man nur selten. Tolan (Diphenyl- 

 acetylen) wird in Tolan-di Jodid übergeführt, w^enn man ein trockenes Ge- 

 misch von Tolan und Jod bis zum Schmelzpunkt des Jods (114") erhitzt 'j: 



CeH,.C;C.CeH, ^ CeH,.CJ:CJ.CeH,. 



Man laugt die kristallinisch erstarrte Schmelze zuerst mit kaltem Chloroform aus, 

 um dns unveränderte Tolan und Jod zu entfernen, und kristallisiert den Rückstand aus 

 viel siedendem Chloroform um. 



In zahlreichen Fällen, wo festes Jod zum Jodieren benutzt wird, löst 

 man die Substanz in Alkalilauge oder suspendiert sie darin. Das wirk- 

 same Agens dürfte dann allerdings nicht Jod, sondern Alkalihypojodit 

 sein (vgl. auch unten): 



J2 + i>NaOH = NaJ + NaJO -j- H, 0. 



Man kann sich die Rolle, die die Alkahlauge bei derartigen Jodierungen 

 spielt, auch so denken, daß das x41kah die bei der Substitution von Wasser- 

 stoff entstehende Jodwasserstoffsäure bindet und sie dadurch für den rück- 

 läufigen Ga;ng des Prozesses unschädhch macht (vgl. oben S. 952). 



Nach dieser Methode ist die von DrechseV-) aus der Koralle Gor- 

 gonia Cavoloni isolierte Jodgorgosäure 3) von Wheeler und Jamieson^) 

 synthetisch erhalten worden. 



Darstellung von 3.5.-Dijod-tyrosin (Jodgorgosäure): 



OH 



CH2.CH(NH.3).COOH. 



3—5 {I 1-Tyrosin werden in 50 bzw. 70 cni^ Normal-Kalilauge gelöst — etwas 

 mehr als die berechneten 2 Moleküle, um das Tyrosin bei dpr niederen Temperatur^) iu 



M Emil Fischer, Notiz über Tolandijodid. Lichigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 211, 

 S. 233 (1882). 



'^) E. DrechseJ, Beiträge zur Chemie einiger Seetiere. II. tlber das Achsenskelett 

 von Gorgonia Cavoloni. III. Über das Jod im Gorgonin. Zeitschr. f. Biologie. Bd. 33. 

 8.90(1896). 



^) M. Henzc , Zur Chemie des Gorgonius und der Jodgorgosäure. Zeitschr. f. 

 physiol. Chem. Bd. 38, S. 60 (1903). — Derselbe, Zur Kenntnis der jodbindenden Gruppe 

 der natürlich vorkommenden Jodeiweißkörper. Ebenda. Bd. 51, S. 64 (1907). 



^) //. V. Wheeler und G. S. Jnmicson, Synthesis of Jodgorgic acid. Americ. Chem. 

 Journ. Vol. 33, p. 365 (1905); Chem. Zentralbl. 1905, I, S. 1388 ; vgl. auch: E. Abder- 

 halden und J/. (ruggenheim, Synthese von Polypeptiden, XXIV., Derivate des 3.5.-Dijod- 

 1-tyrosius. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41." S. 1238 (19(J8). 



^) Vgl. hierzu: A. Oswald, Einiges über 3.5.-lJijodtyrosin und seine Darstellung. 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 59, S. 321 (1909). 



