Allgemeine chemische Methoden. 955 



Aus gesättigten Lösungen von Jod in Jodkaliumlösung fällt auf 

 Wasserzusatz Jod aus. 



Die Einwirkung von Jod in Jodkaliumlösung auf eine Reihe von 

 Phenolen ist von Messinger und Vortmann ^) untersucht worden. Es entsteht 

 bei dieser Reaktion aus Phenol: Trijod-phenol, aus Kresol: Trijod-kresol. 

 Diese Bildung verläuft unter gewissen Bedingungen quantitativ, so daß 

 sich die Reaktion zur quantitativen Bestimmung der flüchtigen Phenole 

 im Harn auf jodometrischem Wege eignet. -) Die Anwendung der Reaktion 

 für präparative Zwecke zeigen die folgenden Beispiele. 



Darstellung von Trijod-m-kresol^): 



(' TT /CH3 (1) ^, TTy/CHj (1) 



Zu der Lösung von 108 Teilen m-Kresol in 36 Teilen Natronlauge von 40° Be. und 

 5000 Teilen Wasser läßt man unter Umrühren die Lösung von 76"2 Teilen Jod in 

 76"2 Teilen Jodkalium und 200 Teilen Wasser zulaufen. Nach einiger Zeit wird der 

 abgeschiedene Niederschlag filtriert, etwas gewaschen und aus Alkohol umkristallisiert. 

 Schmelzpunkt: l'lVb". 



Zur Darstellung des wegen seiner antiseptischen Wirkung physiologisch 

 wichtigen Tetrajod-phenolphtaleins nimmt man die Jodierung am besten in 

 Boraxlösung vor. 



Darstellung von Tetrajod-phenolphtalein*): 

 C ( Ce H, . ÜH)2 C (Cß H2 J, . 0Hj2 



C.^/ V) ^ C6H,<^ \o 



bg Phenolphtalein werden in 200 c»i^ Wasser, dem 20^7 Borax zugesetzt sind, 

 durch anhaltendes Kochen gelöst. In die heiße Lösung läßt man tropfenweise log Jod 

 in Jodkali enthaltendem Wasser von Zimmertemperatur unter stetigem Umschüttelu 

 einfließen. Die tiefrote Phenolphtaleinlösung geht allmählich in die tiefblaue des Tetra- 

 jod-phenolphtaleins über. Durch die freie Borsäure wird aber das gebildete Natronsalz 

 wieder zersetzt. Die blaue Farbe verschwindet bei weiterem Jodzusatz, und es beginnt 

 sich ein hellgelber Nied^schlag auszuscheiden. Sobald die Lösung die Jodfarbe beliält, 

 ist die Reaktion beendet. Nach dem Zusatz einiger Tropfe^ rauchender Salzsäure ballt 

 sich das Tetrajodprodukt zusammen und ist leicht zu filtrieren. 



Auch zur Anlagerung von Jod an Alkaloide, an Pyridin, Chinolin und 

 an die Salze tertiärer Amine der Benzolreihe ^), ferner zum Ersatz von Metall 



^) J. Messiiigcr und G. Yorfmann, Über eine neue Körperklasse von jodierten 

 Phenolen. 1. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, S. 2312 (1889). 



^) A. Kassier und E. Penny, Über die maßanalytische Bestimmung der Phenole 

 im Harn. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 17, S. 117 (1893). 



ä) Kalte d- Co. i. Biebrich a. Rh., Verfahren zur Darstellung von Trijod-m-kresol. 

 D. R. P. 106.504; vgl.: P. Fricdämler, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 8, S. 744. 



*) Ä.Classen und W.Löb, Über die Einwirkung von Jod auf Phenolphthalein. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, S. 1609 (1895). 



^) Vgl. z.B.: A. Samtlehcn, Zur Kenntnis einiger Perbaloide. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 31, S. 1145 (1898). 



