Allgemeine chemische Methoden. ()f)7 



Darstellunfi' von fi-Jod-indoli): 



CJ 



CH 



Obff kristallisiertes Indol wird in 100 cm" Wasser gelost. Zu der filtrierten 

 Lösung setzt man 10 cur einer 10" ^igen Kalilauge und läßt unter stetem Verrühren 

 tropfenweise solange von einer ^/,„ — Vj^g n-Jodlösung einfließen, als die einfallenden 

 Tropfen noch eine milchige Trühung hervorrufen. Die Reaktion ist heendet, wenn eine 

 schwache Ockerfärbung dauernd auftritt. Die ausgefallenen Kriställchen sind analysen- 

 rein. Schmelzpunkt: 72" (unkorr.) unter Zersetzung. 



Darstellung von Trijod-imidazol'): 

 HC — N ^ JC — N X 



II >CH ^ II >CJ 



HC — NH/ JC — NH/ 



Das Imidazol wird in i^/^iger wässeriger Verdünnung angewendet. Zu der Lösung 

 setzt man soviel einer !()" ygen Natronlauge (in kleinem Überschuß!), als der Gleichung: 



C^H.N., + 6J'+ SNaOH = CgH^Jg + 3NaJ +311,0 

 entspricht. Das Trijodid bleibt nach Beendigung der Operation als Natriumsalz in 

 Lösung und fällt auf Zusatz von b^/^iger Salzsäure in quantitativer Ausbeute aus. Um- 

 zukristallisieren aus 20'''i3igem Alkohol. Schmelzpunkt (unter voraufgehender Bräununir): 

 191 — 192" (korr.). 



b) Jod gelöst in Methyl- oder Äthyl-alkohol. 



Von den beiden Alkoholen ist der Methylalkohol geeigneter als Lösungs- 

 mittel für Jod als der Äthylalkohol, weil das Halogen auf diesen langsam 

 einwirkt, dagegen auf jenen nicht meßbar 2) (vgl. auch S. 926). I)ie 

 Löslichkeit von Jod in den beiden Alkoholen ist ungefähr gleich groß. 

 1 cin^ der bei 1(3» gesättigten Lösung von Jod in Methylalkohol enthält 

 0-148 (/, in Äthylalkohol Ol 70^ Jod.^) 



Zur Gewinnung des leicht zersetzlichen a-Jod-acetessigesters muß man 

 dafür sorgen, daß der Ester in dem Maße, wie er sich bildet, sofort aus 

 dem Reaktionsgemisch ausgefällt wird. 



Darstellung von a-Jod-acetessigester^): 

 CH3 . CO . CH., . COOC2 H5 ^ CH3 . CO . CHJ . COO Co H^. 



Man verdünnt die Lösung des Acetessigesters in Normal-Natronlauge mit dem 

 dreifachen ^'olum Eiswasser und gibt nach dem Zufließenlassen der methylalkoholischen 

 Jodlösung noch die gleiche Menge Wasser und etwas Soda bis zur Entfärbung hinzu. Der 

 Jodester sammelt sich am Boden des Gefäßes als fast farbloses schweres Öl. 



*) H. Paul;/ und K. Gundermann, Über jodbindende Systeme in den Eiweißspalt- 

 körpern. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 3999—4012 (1908). 



^) C. Ä. Lobrji de Bnti/)!, Über Methyl- und Äthylalkohol. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 20, S. 272 u. 273 (1893). 



^) J. W. Brühl, Neuere Versuche über Kamphokarbonsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 36, S. 1731 (1903). 



