Allgemeine chemische Methodeu. 9ßl 



Eine bei 50" gesättigte Lösung von Oxy-naphtochinon in Eisessig wird mit der 

 nötigen Menge verdünnter Schwefelsäure und dann unter Umschütteln portionsweise mit 

 der gemischten wässerigen Lösung der theoretischen Menge Jodnatrium und Natrium- 

 jodat versetzt. Das anfangs ausgeschiedene Jod verschwindet fast momentan, und die 

 Jodnaphtalinsäure scheidet sich aus. Der Rest wird durch Wasserzusatz ausgefällt, der 

 Niederschlag abgesaugt und aus Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt (unter Zersetzung) : 

 oberhalb 170". 



4. Jodieren mit Jod unter Druck. 



Wie beim Chlorieren und Ph'omieren mit elementarem Halogen 

 (vgl. S. 928 und S. 867), so empfiehlt es sich gelegentlich, auch Jod auf 

 organische Substanzen unter Druck in geschlossenen Gefäßen (Bomben- 

 röhren) einwirken zu lassen. Jedoch hat die Methode beim Jodieren wegen 

 der geringeren Flüchtigkeit des Jods eine weniger praktische Bedeutung, 

 als beim Chlorieren und Bromieren. 



Darstellung von Dijod-akrylsäure >) (Propargylsäure-dijodid): 

 CH i C . COOH y CH J : C J .CO OH. 



Mau erwärmt molekulare Mengen Propargylsäure (Acetylenkarbonsäure) und Jod, 

 in Chloroform gelöst, 5 — 6 Stunden im Rohr auf 100". Die Cliloroformlösuug gil)t nach 

 dem Abdunsten und zweimaligen Umkristallisieren des Rückstandes aus Chloroform die 

 Dijodsäure in wasserklaren Prismen. Schmelzpunkt : 104". 



II. Jodierung mit elementarem Jod bei Gegenwart von Kata- 

 lysatoren. 



Auch diese Arbeitsmethode, die beim Chlorieren und Bromieren 

 von großer praktischer Bedeutung ist (vgl. S. S6^ und 8. 9oo), wird beim 

 Jodieren fast gar nicht benutzt. Ein Katalysator, der sich beim Jodieren 

 — und zwar auch nur bei der Addition von Jod an ungesättigte Verbin- 

 dungen — als besonders brauchbar erwiesen hat, ist wasserfreies Eisen- 

 jodür. 



Auf das vielleicht ebenfalls als Jodüberträger geeignete Eisenchlorid 2) 

 sei hier nur hingewiesen. 



Die Addition gleicher ^loleküle Phenylpropiolsäure und Jod in 

 Schwefelkohlenstoff lösung verläuft selbst im Sonnenlicht nur sehr langsam. 3) 

 Bei Gegenwart von Eisenjodür vollzieht sich jedoch die gleiche Heaktiou 

 viel glatter. 



^) F. Brück, tJber die Jodaddition der Acetylendikarbonsäure und Propargylsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 4120 (1891). 



') Vgl.: Lothar Mei/er, Eisenchlorid als Jodüberträger. Liebigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 231, S. 195 (1885). 



^) C Liebermann und H. Sachse, Über Dijodzimtsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 24, S. 2588 (1891). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 61 



