Allgemeine chemische Methoden. 9g3 



Darstellung von Jodmesitylen^) : 



6 g Mesitylen werden mit 6 g Jod und 25 cm^ Eisessig versetzt und eine Lösung 

 von 2 g Jodsäure in 5 cni^ Wasser hinzugefügt. Die Mischung wird unter lebhaftem 

 Schütteln über freier Flamme ca. 15 Minuten erwärmt, dann mit Wasser und Bisulfit- 

 lösung versetzt und das sich abscheidende farblose Öl mit ¥A% abgekühlt. Es erstarrt 

 zu Kristallen, die abfiltriert werden. Ausbeute : 10 g Jodmesitylen. 



Die Jodierung aromatischer Verbindungen scheint leichter zu erfolgen, 

 wenn Alkyle im Kern vorhanden sind.^) 



Darstellung von p-Äthyl-jodbenzol^): C6H4(C2H5) . J. 



20 g Äthylbenzol, 24 g Jod, 8 g Jodsäure (gelöst in 20 cm^ Wasser) und 100 cm^ 

 Eisessig werden unter Rückflußkühlung 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Um die Subli- 

 mation des Jods in das Steigrohr zu verhindern, läßt man von Zeit zu Zeit etwas Eis- 

 essig aus einem in das Steigrohr gehängten Tropftrichter hinzufließen. Das Reaktions- 

 produkt wird mit Wasser verdünnt, mit Bisulfitlösung entfärbt und das gewonnene 

 Rohöl mit methylalkoholischem Kali digeriert. Beim Eingießen in Wasser scheidet sich 

 das Jodderivat als farbloses Öl aus. Siedepunkt: 117 — 118° bei 21 mm Druck. Aus- 

 beute: 22 <7, bei Tstündigem Kochen ^2 g. Reinigung über das Jodidchlorid. 



Darstellung von Jod-tetronsäure^j: 

 /CH., — C(OH) /CH,— C(OH) 



o< II — >^ 0/ II 



\C0 — CH \C0 — CJ 



Ein Teil Tetronsäure und 0"5 Teile Jodsäure werden zusammen in möglichst wenig 

 Wasser gelöst und mit einer Lösung von 1"1 Teilen Jod in Schwefelkohlenstoff unter 

 Umschütteln in Portionen versetzt, bis die Färbung erhalten bleibt. Den kleinen Über- 

 schuß von Jod nimmt man mit etwas Tetronsäure weg, saugt die Jodtetronsäure ab, 

 wäscht sie mit Chloroform und kristallisiert aus Wasser um. Schmelzpunkt bei 

 raschem Erhitzen unter Gasentwicklung und Schwärzung bei 178 — 180°. 



Jodsäure oxydiert Malonsäure zu Di- und Trijodessigsäure. Dagegen 

 gelangt man zur Dijodmalonsäure, wenn man in kalter ameisensaurer Lö- 

 sung jodiert. 



Darstellung von Dijod-malonsäure*): 



/COOH /COOK 



CH2 ^ CJ2 



^COOH ^CÜOH 



10 g fein gepulverte Malonsäure werden mit 19"6.(/ fein gepulvertem Jod. 6'8^ 

 Jodsäure und 50 g Ameisensäure (spez. Gew. 1'2) 48 Stunden in einer Stöpselflasche auf 

 der Schüttelmaschine digeriert. Dabei entsteht eine reichliche kristallinische Ausschei- 



') Ä. Klages und C. Liecke, Über eine Gesetzmäßigkeit bei der Abspaltung von 

 Halogenen aus dem Bcnzolkern. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 61, S. 311 (1900). 



-) Vgl.: Ä. Klages und W.Storp, Über den Einfluß von Alkylgruppen auf die Reak- 

 tionsfähigkeit halogenierter Benzole. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 65, S. 564 (1902). 



^) L. Wolf »iitl E. Fertig, Jodtetronsäure und Sulfotetronsäure. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 312, S.'l65 (1900). 



*) R. Willstätter, Über einige Halogenderivate der Malonsäure. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 35, S. 1377 (1902). 



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